Карбаматы реакции

Следует отметить, что практическое значение для производства гербицидных препаратов могут меть лишь методы получения карбаматов реакциями эфиров хлоругольной кислоты с аминами и арилизоцианатов со спиртами. [c.474]

Показано, что при а<Ь,5 поглощение СО2 идет в основном по реакции образования карбамата (реакция второго порядка). Эта реакция лимитирует взаимодействие СО2 с МЭ.А в жидкой фазе. [c.133]

Однако, согласно известным механизмам распада карбаматов, реакция может не пойти в направлении образования нужных продуктов [152]. [c.618]

Первичная реакция между СОа и аминами (первичными или вторичными) ведет к образованию карбамата например, для вторичного амина [c.246]

После того как двуокись углерода абсорбируется амином, более медленная вторичная реакция ведет к гидролизу части карбамата до бикарбоната и к частичной регенерации амина [c.248]

Ю. В. Аксельрод и дрЛ рекомендуют при кинетическом расчете моноэтанолами-новых абсорберов, работающих под давлением 15—30 атм, учитывать специфику механизма химических реакций при высоких степенях карбонизации и вычислять движущую силу с учетом не равновесного, а метастабильного давления СОг над раствором. Для определения его величины они исследовали температурную зависимость константы разложения карбамата в карбонизованных растворах. Показано, что время пребывания в промышленных абсорберах недостаточно для достижения равновесия в растворе, причем расчетные значения метастабильного давления более чем на порядок превышают равновесные значения. Доп. пер. [c.249]

В целом получение карбамида — гетерогенный процесс в системе Г—Ж, протекающий в кинетической области, причем скорость его лимитируется протекающей наиболее медленно стадией дегидратации карбамата аммония в расплаве. На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления (рис. 59). Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличиваются с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса, т. е. возрастания концентрацин газообразных реагентов. Скорость процесса, в частности скорость лимитирующей стадии (б), резко возрастает с повышением температуры, в результате чего растет фактический выход карбамида. Из рис. 60 видно, что выше 180°С кривые выхода проходят через максимум. При дальнейшем увеличении времени пребывания реакционной смеси в зоне нагрева выход карбамида падает из-за усиления побочных реакций. Выход продукта можно также увеличить применением избытка аммиака в исходной смеси по отношению к стехиометрическому соотношению [c.157]

Зависимость теплового эффекта реакции конверсии карбамата аммония от избытка аммиака при 155—210° С [c.449]

При разложении карбамата аммония образуется аммиак и двуокись углерода согласно реакции [c.452]

При разложении карбамата аммония согласно реакции [c.456]

Повышение температуры быстро смещает равновесие реакции 1 влево, что приводит к уменьшению концентрации карбамата и, следовательно, к падению скорости реакции 2 конверсии карбамата в карбамид в соответствии с уравнением 18.1. На [c.269]

В последние годы в производство карбамида был внедрен стриппинг процесс, в котором разложение карбамата аммония в плаве ведут при давлении, близком к давлению синтеза, путем продувки плава сжатым диоксидом углерода. В этих условиях карбамат аммония диссоциирует за счет снижения парциального давления аммиака и сдвига равновесия реакции 1 [c.274]

Карбамат аммония является промежуточным продуктом в этой реакции, которая осуществляется в промышленности под давлением до 196- Ю Па и при температуре 160—200 С.. М. широко применяется в сельском хозяйстве в качестве высококонцентрированного (46,5% N2), легко усвояемого на всех почвах всеми культурами азотного удобрения, как добавка к кормам для жвачных животных. М. является исходным веществом для получения карбамидных смол, цианатов, гидразина, фармацевтических снотворных препаратов (веронал, люминал, бромурал и др.), входит в состав гигиенических и косметических средств, применяется как стабилизатор порохов и др. Производные М.— активные гербициды, используемые для борьбы с сорняками. [c.165]

По-видимому, большинство этих реакций начинается с 1,3-перегруппировки азот — кислород, после чего следует само элиминирование так, в случае карбамата [c.84]

Новый синтез карбаматов. Реакция моноокиси углерода с аминаии и спиртами в присутствии селена и триэтиламина. [c.38]

Ропер, Хэтч и Пигфорд [1] рассмотрели проблему химической абсорбции на примере одновременной абсорбции двух взаимодействующих между собой газов в жидкой фазе. Физическим процессом, который наводит на мысль о рассмотрении этой проблемы, является абсорбция двуокиси углерода и аммиака водой в жидкой фазе СОг н N1 3 реагируют с образованием либо карбоната, либо карбамата аммония. Ясно, что рассматриваемый процесс не может протекать в режиме мгновенной реакции, потому что концентрация обоих реагентов на поверхности газ — жидкость конечна. Следовательно, необходимо рассмотреть только реи<имы медленной и быстрой реакции. [c.112]

Так как собственно химическое превращение HaS в общем состоит в передаче протона, то наиболее вероятно осуществление режима мгновенной реакции. Единственное известное автору исключение составляет абсорбция растворами высококарбонизиро-ванного амина, где диссоциация сероводорода вызывает обратное превращение карбамата в бикарбонат, так что медленной стадией снова будет реакция (IV). В некоторых аспектах этот вопрос обсуждался Астарита, Джойя и Бальзано [2]. [c.157]

Двуокись углерода вымывается водой в скруббере под давлением 10—30 ат (см. стр. 353), а водород направляется в установку синтеза аммиака. Вода, отходящая из скруббера, расширяется, выделяя СО2 (побочный продукт), который можно использовать в производстве мочевины — ценного искусственного удобрения. Реакцию синтеза мочевины из аммиака и двуокиси углерода (через карбамат аммония NH4 02NH2) можно описать суммарным уравнением [c.379]

Ингибиторы ко.чиинированного действия. Некоторые соединения могут реагировать достаточно быстро в окисляющемся веществе по разным направлениям, например обрывать цепи, реагируя с ROs, а также с R (метиленхиноны, антрацен), разрушать гидропероксиды и обрывать цепи по реакции с R02-(карбаматы и тиофосфаты металлов) и т. д. Такие вещества являются ингибиторами комбинированного действия. В разные реакции может вступать 1) одна и та же группа, например с двойной связью метиленхинона, реагирует как R-, так и RO2S 2) разные функциональные группы ингибитора, например фенолсульфид реагирует с ROOH своей сульфидной группой, а с R02 —фенольной группой 3) исходная молекула ингибитора и продукты его превращения. [c.98]

Выбор амина. В соответствии с рекомендациями [И] при выборе параметров абсорбционной очистки следует иметь в виду два основных механизма абсорбции углекислого газа. Большая часть СО2 поглощается растворами МЭА и ДЭА с образованием карбамата с достижением степени поглощения 0,5 моль/моль. Превращение карбаматной структуры в бикар-бонатную с последующим протеканием кислотно-основной реакции позволяет достичь степени поглощения 1 моль/моль. При этом повышается равновесная концентрация Oj в газовой фазе за счет замедления скорости хемосорбции. С третичными аминами взаимодействие Oj по карбаматному типу невозможно из-за отсутствия подвижного атома водорода у азота, [c.24]

Мочевину, или карбамид, 0(NHj)2 — амид карбаминовой кислоты NHj OOH — производят из аммиака и двуокиси углерода под давлением 180—200 атм при 185—200 С. В результате взаимодействия реагентов в колонне синтеза образуется плав, состоящий из 34—35% мочевины, 18—19% карбамата аммония NH2 OONH4, 34—35% NH3 и 10—11% воды. В газовой фазе находятся часть не-прореагировавших аммиака и двуокиси углерода, а также небольшие количества водяного пара и продуктов реакции. Полученный плав подвергают дистилляции в одну или две ступени с целью разложения карбамата с образованием мочевины, а также аммонийных солей и отгонки аммиака, двуокиси углерода и водяного пара. [c.446]

Скорости реакций 1 и 2 различны. Реакция 1 протекает значительно быстрее реакции 2, поэтому лититирующей процесс синтеза стадией, от которой и зависит выход продукта, является стадия дегидратации карбамата аммония 2. Состояние равновесия и скорость ее определяются температурой, давлением, соотношением аммиака и диоксида углерода и содержанием воды в реакционной смеси. [c.269]

Скорость реакции 2 возрастает с увеличением температуры и давления. Так как она протекает с поглощением тепла, то повышение температуры одновременно способствует смещению равновесия вправо и увеличивает степень конверсии карбамата аммония в карбамид. Скорость реакции 2 зависит от концет-рации карбамата аммония по уравнению [c.269]

Кривые на рис. 18.7 проходят через максимум, так как с повышением температуры возрастает не только скорость прямой реакции 2, но и скорость разложения карбамата за счет сдвига равновесия влево. Максимальная степень превращения карбамата аммония в карбамид достигается при температуре около 220°С. При этой температуре продолжительность процесса составляет около 60 минут. При понижении температуры для достижения более высокой степени превращения карбамата в карбамид время процесса существенно увеличивается. Парис. 18.8пред-ставлена зависимость степени конверсии карбамата в карбамид при различной температуре от времени нагревания смеси. [c.270]

Из конденсатора высокого давления I в нижнюю часть колонны синтеза 2 поступают водный раствор карбамата аммония, аммонийных солей, аммиак и диоксид углерода. Образовавшийся плав направляется в отдувочную колонну 3, обогреваемую паром, в которую противотоком поступает под давлением 15 МПа диоксид углерода. Из колонны 3 парогазовая смесь, содержащая свежий диоксид углерода, поступает в конденсатор высокого давления 1, куда через инжектор 4 вводится жидкий аммиак. Он одновременно служит рабочим телом в инжекторе, подающем в конденсатор раствор аммонийных солей из скруббера 5 и часть плава из колонны синтеза. В конденсаторе образуется карбамат, а теп Еовой эффект реакции используют для выработки пара. Непрореагировавшие в колонне синтеза газы и пары воды поступают в скруббер высокого давления 5, в котором конденсируются и через инжектор 4 направляются в кон- [c.275]

Образовавшийся ангидрид подвергается нуклеофильной атаке по одной из двух карбонильных групп, так как вторая карбонильная группа менее электрофильна (окружена с двух сторон атомами азота и кислорода) и одновременно является лучшей уходящей группой. Карбамат легко разлагается на пептид и диоксид углерода. Фосген играет роль конденсирующего агента, так как после образования ангидрида происходит его замещение второй аминокислотой. Ангидрид не выделяется. Карбамат также не выделяется, и ход реакции сложно контролировать. Образующийся дипептид может снова вступать в реакцию Ы-ацилирования, давая ангидрид, который затем атакует третья аминокислота и т. д. [c.88]

Метод с использованием ангидрида Лейкса наилучшим образом подходит для синтеза гомополнмеров. Однако тщательно контролируя условия реакции (0°С, pH 10,2), удается остановить реакцию на стадии образования карбамата и присоединить следующее мономерное звено, а затем продолжать реакцию, деблокируя аминогруппы. Этим способом были синтезированы длинные полипеп-тидные цепи с заданной последовательностью. [c.88]

Присутствие в твердом карбонате аммония примесей NH4H Oз и NH40 0NH2 может привести к неполному осаждению катионов кальция, стронция и бария, поскольку соответствующие им карба-маты и гидрокарбонаты растворимы в воде. Учитывая это обстоятельство, осаждение карбонатов следует вести при нагревании, однако не выше 80°С. При этой температуре действие вредных примесей устраняется, так как гидрокарбонат и карбамат аммония вновь превращаются в карбонат первый по реакции [c.249]

При использовании в качестве реагента тиоцианат-иона важной побочной реакцией является S-алкилирование (реакция 10-44) напротив, цианат-ион практически всегда приводит исключительно к продуктам N-алкилирования [355]. При обработке алкилгалогенидов N O в присутствии этанола можно непосредственно получать карбаматы (см. т. 3, реакцию 16-8) [776]. Ацилгалогениды дают соответствующие ацилизоцианаты и ацилизотиоцианаты [777]. Образование изоцианидов см. реакцию 10-103. [c.165]

При обработке изоцианатов спиртами получаются карбаматы (замещенные уретаны) [46]. Эта прекрасная реакция находит щирокое применение и дает хорошие выходы. Карбаматы часто используются как производные спиртов. Изоциано-вая кислота HN O дает незамещенные карбаматы. Присоединение второго моля HN O приводит к аллофанатам, которые могут служить удобными производными многих спиртов [c.335]