Муравьиная кислота амид, производные

Чистая муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость с едким запахом, т. пл. 8°С, т. кип. 100 °С, смешивается с водой. Ее соли, сложные эфиры и амиды — обычные производные (R—NH—СНО — не альдегид, а амид муравьиной кислоты). Ангидрид и хлорангидрид муравьиной кислоты известны, но крайне нестабильны при обычных методах синтеза получается монооксид углерода. Теплая концентрированная серная кислота легко дегидратирует муравьиную кислоту, давая монооксид углерода [c.148]

Образования амида можно избежать, превращая кетон в его натриевое производное действием одного эквивалента амида натрия и лишь после этого добавляя сложный эфир. Такая методика была рекомендована для ацилирования камфоры эфирами муравьиной кислоты [22а]. Обычно перед добавлением сложного эфира следует превращать кетон в его натриевое производное. Однако часто лучше прибавлять два эквивалента амида натрия на один эквивалент кетона, несмотря на то, что при этом образуется некоторое количество амида кислоты (стр. 143). [c.97]

К первичным аминам метод практически не применим в этом случае аминогруппу необходимо блокировать (например, превращением амина в амид муравьиной кислоты), тогда становится возможным синтез ряда диацетиленовых аминокислот и их производных [341, 603]. [c.240]

Формамид, производное муравьиной кислоты, нри обычных условиях — жидкость, все остальные амиды — твердые вещества. Несмотря на то что амиды являются производными аммиака, они нейтральны и не проявляют основных свойств в растворе. Очевидно, что в амидах основные свойства аминогруппы уравновешены кислыми свойствами карбоксильной группы. Для амидов характерна реакция гидролиза оиа протекает сходно с реакцией гидролиза органических солей. [c.242]

Карбоновые кислоты встречаются в природе, как правило, в виде производных — в первую очередь сложных эфиров, а также амидов Тем не менее они встречаются и в свободном виде, например, простейшая из карбоновых кислот, муравьиная именно с ней связано сильно раздражающее действие при укусах муравьев и соприкосновении с крапивой [c.652]

При обработке металлическим натрием или, лучше, амидом натрия в таких апротонных растворителях, как толуол, камфора образует натриевое производное. Последнее взаимодействует с сложными эфирами, например с муравьиным эфиром, давая р-кетоальдегид. Натриевое производное взаимодействует также с двуокисью углерода, давая камфор-си жт1 З карбоновую кислоту эта -кетокислота замечательна своей стойкостью, так как она отщепляет СОа лишь при температуре плавления (128°), регенерируя камфору [c.856]

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Деккеру, миристициновый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до р-(3,4-метилендиокси-5-метоксифенил)-пропионовой кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-мeтилeндиoк и-5-мeтoк ифeнил)-этиламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину [c.1099]

Дизамещенные формамиды существуют преимущественно в конформации с большей группой в трансоидном положении по отношению к карбонильному кислороду. При переходе от дизамещенных амидов муравьиной кислоты к аналогичным производным других кислот на предпочтительную конформацию начинает оказывать влияние не только неблагоприятное пространственное взаимодействие большей группы с атомом кислорода (в Z-конформации), но и такое же взаимодействие большей группы с радикалом кислотной части амида (в Е-конформации). Поэтому доля Е-конформации в таких амидах ниже, чем в соответствующих формамидах. Так, у ме-тилэтиламидов муравьиной и уксусной кислот доля Е-кон-формера составляет соответственно 60 и 49% у метилизопро-пиламидов соответственно 67 и 42%. [c.589]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

В начале каждого подраздела приведены общие сведения о химическом элементе или группе органических веществ (токсичность, меры профилактики, индивидуальная защита и первая помощь при отравлениях). Далее представлена информация о конкретных соединениях, относящихся к данному подразделу. Вещества в пределах групп расположены по возрастанию сложности их структуры, прежде всего — по увеличению числа атмов углерода в их молекулах. В случае производных карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и др.) сначала приведены данные для соответств>тощих производных муравьиной кислоты, затем — уксусной и т. д. [c.413]

Превращение ароматических нитрилов в альдегиды можно провести многими способами [99], но несомненно наиболее универсальными являются реакции частичного восстановления действием триэтоксиалюмогидрида [100] (табл. 5.3.8) или диизобутилалю-могидрида лития [101]. Альтернативная методика прямого восстановления использует никель-алюминиевый сплав или никель Ренея в растворе муравьиной кислоты (см. табл. 5.3.8) кетоны, сложные эфиры, амиды и кислоты инертны, однако нитросоединения восстанавливаются реагентом в производные формамида [102]. [c.718]

Существует также метод формилировання при помощи производных амидов. Нагревая Ы-метиланилин с муравьиной кислотой в. толуольном растворе и смещая равновесие путем медленной отгонки воды из реакционной смеси по мере ее образования, амин можно превратить в Н-метилформанилид (т. кип. 131 °С, 22 мм рт. ст.) [c.369]

Укажем, что оксамид или амид щавелевой кислоты (СЫ№0) получается в виде нерастворимого осадка по прибавлении раствора аммиака к спиртовому раствору щавелево-этилового эфира (СС НЮ ) , который образуется при действии щавелевой кислоты на спирт (СНО )2 2(С= №)ОН = 2НОН (СС №02)2. ближайшие производные аммиака, амиды со щелочами выделяют аммиак и образуют соль кислоты. Нитрилы уже не столь легко способны к подобной реакции. Большинство амидов, отвечающих кислотам, представляя состав весьма легко обратно соединяются с водою, даже при простом кипячении с ней, а тем больше при действии щелочей и кислот. Амиды, таким образом, легко переходят обратно в аммиачные соли, но они от них явственно отличаются. Ни одна аммиачная соль не перегоняется, не улетучивается без изменения в большинстве случаев аммиачные соли, при нагревании выделяют воду и дают амид, а многие амиды очень часто летучи без изменения и нередко представляют кристаллические летучие вещества, перегоняющиеся весьма удобно. Таковы, напр, амиды кислот уксусной, бензойной, муравьиной и целогс ряда других органических кислот. [c.579]

Кислотам серы отвечают, конечно, аммиачные соли, а этим последним— свои амиды и нитрилы. Достаточно уже этого одного напоминания, чтобы понять — сколь обширное поле для исследования предстоит в ряду соединений серы и азота, если угольной и муравьиной кислотам отвечает, как мы видели (гл. 9), обширнейший ряд производных, соответствующих их аммиачным солям. Серной кислоте соответствуют две аммиачные соли 50 (Н0КМНЮ) и SO (NHЮ)2 три амида кислый SO (HO)(NH ) или серноамидная кислота, средний соляной S0 (N№0)(NH ) — серноамидноаммиач-иая соль, и средний амид SO (NH ) — сульфамид (аналог мочевины), затем [c.542]

Из числа амидов в особенности пригодны для проведения реакций Фриделя — Крафтса третичные амиды муравьиной кислоты, нанример диметилформамид или К-фенил-К-метилформамид. В качестве катализатора при этом используют PO I3 или O I2 (реакция Вильсмейера) [304]. Реакция применима также лишь к активным аренам, таким, как К,К-диметиланилин, простые эфиры фенолов, тиофены, индол. Все эти вещества в результате реакции переходят в формильные производные. [c.515]

НО встречаются и небольшие отличия, которые могут в какой-то мере характеризовать изменения в образовании водородных связей. Например, циклический пептид грамицидин [47] поглощает при 1610 и 1513 см -. Влияние изменений типа водородных связей на частоты этих полос поглощения очень хорошо выявляется при исследованиях свернутых и вытянутых форм этих веществ наряду с изучением дихроизма и анализом рентгенографических данных [46, 52, 54]. Поли-/-глутамбензиловый эфир обнаруживает амидное поглощение СО в виде одной полосы при 1658 см" -, а рентгенографическое исследование показывает, что это соединение существует исключительно в виде а-формы. Однако при синтезе этого соединения из веществ с низким молекулярным весом оно получается в произвольной или в какой-либо развернутой форме полоса амид-1 находится при этом около 1630 см- [136]. Исследования, проведенные с растворами, подтверждают наличие этих форм [ИЗ]. Метиловый эфир имеет, однако, две полосы поглощения с частотами 1658 и 1628 см , последняя из которых не поляризована. В случае производного муравьиной кислоты, которое, как полагают, существует в виде Р-формы, имеется только одна полоса при 1629 см" . Аналогичным образом две полосы амид-Н 1527 и 1550 соответствуют Р- и а-формам. [c.326]

Особый интерес представляют случаи, когда в роли донора азота для N-группы выступают органические азотсодержащие вещества. Например, при совместном окислении толуола с форм-амидом, диметилформамидом, н-бутил- и бензиламинами, анилином и ацетонитрилом на нанесенном окисном ванадиевом контакте был получен бензонитрил с выходом до 10% [10]. По данным авторов этой книги, полученным совместно с Б. Т. Джу-суповым, соокисление толуола с жирными и ароматическими аминами, пиридиновыми основаниями, азотсодержащими производными муравьиной кислоты и нитробензолом особенно хорошо идет на катализаторе состава V2O5 TIO2 = 1 0,5 при 360— 400 °С доноры N вступают в реакцию практически нацело [173]. [c.148]

Ближайшие аналоги амидов — гидроксамовые кислоты R ONHOH. Для производных муравьиной кислоты методом ПМР доказана предпочтительность (Z)-конформеров (97), стабилизируемых внутримолекулярной водородной связью [48]. [c.355]

Для обнаружения ангидридов, не содержащих азота, с успехом может быть применена гидроксамовая реакция, предложенная для обнаружения эфиров . Гидроксамовая кислота, образующаяся из ангидрида и гидроксиламина без прибавления щелочи (отличие от эфиров), дает с хлоридом железа (П1) в кислом растворе темную фуксиново-красную окраску. Хлорангидриды кислот реагируют так же быстро, как ангидриды. Цветную реакцию дают также тригалогенметильные производные, муравьиная кислота, амины, амиды, нитрилы и нитросоединения некоторые альдегиды и кетоны дают лишь слабую окраску. [c.509]

Амиды органических кислот — производные кислот, в которых гидроксил группы СООН замещеи аминогруппой — NH3. Напр., Н— ONH2— амид муравьиной [c.14]

Очень часто в качестве сред для титрования соеди-пений кислого характера используют кетоны (ацетон, метилэтилкетон, метилпзобутилкетон и др.), ацето-иитрил, диметилформамид и нек-рые э(IJпpы, отличающиеся повышенными дифференцирующими свойствами в отпошепии кислот. Все перечисленные растворители могут быть использованы для титрования минеральных и карбоновых к-т и их производных, фенолов, ангидридов II хлорангидридов к-т. Енолы, имиды, амиды, солп аммония и алифатич. амидов титруют в среде этилендиамина и диметилформамида. Для титрования сильных минеральных к-т могут быть использованы безводные уксусная и муравьиная к-ты и гликолевые растворители (( меси гликолей со спиртами и углеводородами). [c.100]