Изобутилен в парах

Есть также данные о кинетике полимеризации систем, содержащих изобутилен и пропилен [49]. В последнем случае для объяснения довольно сложной кинетики реакции [102] была принята особая природа активного центра как комплекса пары ионов. [c.158]

Зависимость состава сополимера от состава полимеризуемой смеси (шихты) и конверсии мономеров обычно характеризуется константами сополимеризации. В литературе [10, с. 473] указываются следующие константы сополимеризации для пары изобутилен (М])—изопрен (М2) Г1 = 2,5 0,5, Г2 = 0,4 0,1. [c.342]

Другой метод состоит в окислении и окислительном дегидрировании смеси к-бутиленов с изобутиленом, не требующем довольно дорогостоящего разделения этих веществ. На тех же катализаторах при добавлении воздуха и разбавлении водяным паром дегид- [c.489]

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

Регенерировать изобутилен из сернокислотного раствора можно различными способами. Один из них состоит в том, что серную кислоту разбавляют водой до такой концентрации, при которой образовавшийся в результате гидролиза трете-бутиловый спирт пе может дегидрироваться. Следовательно, перегнав с водяным паром продукты гидролиза, можно получить трет-бутиловый спирт, который затем легко дегидратируется в чистый изобутилен под действием катализаторов. Этот метод относительно дорог, требует особых материалов для изготовления аппаратуры, устойчивой к корродирующему действию разбавленной серной кислоты, но зато дает возможность получать весьма чистый изобутилен. [c.187]

Изобутилен, вероятно, взаимодействует с формальдегидом в момент образования последнего прн расщеплении ДМД. В этом случае отпадает необходимость рециркуляции формальдегида, исключается применение водяного пара для разложения ДМД, процесс протекает в мягких условиях, при которых не образуются побочные продукты, а на 1 моль ДМД получается 2 моль изопрена. [c.212]

Гидролиз насыщенной серной кислоты и дегидратация образующегося при этом триметилкарбинола осуществляются острым паром в одной противоточной колонне-регенераторе с разбавлением кислоты. Из куба гидролизной колонны отработанная 40 %-ная кислота направляется на упарку, а изобутилен из верхней части поступает на нейтрализацию щелочью, затем конденсируется, отделяется от примесей и направляется на компримирование и ректификацию. Получается изобутилен с чистотой не менее 99,8 %. Общая конверсия изобутилена 90—95 %. [c.221]

Изобутилен [129] — при нормальных условиях бесцветный газ. кип жидкого изобутилена при атмосферном давлении —7° плавл = —141° удельный вес его при —6,6° 0,6256 г/см , удельный вес газа по воздуху 2,011 (т. е. пары изобутилена примерно в 2 раза тяжелее воздуха) критическое давление 39,5 ama-, критическая температура 144,7° = 1,3814 пределы взрываемости с воздухом 1,7—9,0% объемн. [c.638]

В связи с высокой избирательностью процесса получения МТБЭ в качестве сырья могут использоваться практически любые фракции Сд, содержащие изобутилен. Типичное сырье включает потоки Сд из флюид-каталитического крекинга (F ), пиролиза с водяным паром или каталитической дегидрогенизации бутанов и другие потоки, такие как поток Сд из установок коксования. Хотя концентрация изобутилена в сырье не является ограничивающим фактором, типичные сырьевые потоки Сд содержат приблизительно от 10 до 60% изобутилена. Чистота используемого в качестве сырья метанола обычно составляет [c.171]

Изобутилен получают пропусканием паров изобутилового [c.38]

Для предотвращения электрофильной полимеризации изобутилена на кислых катализаторах исходную бутиленовую смесь разбавляют водяным паром. В процессе дегидрирования откладывается кокс, в результате чего активность катализатора уменьшается. Регенерацию катализатора производят воздухом (925 К, 0,117 МПа). Изобутилен из фракции углеводородов С4 выделяют после извлечения бутадиена [47, 48 . [c.22]

Заслуживает внимания проведение стадии дегидратации спирта в реакторе, конструкция которого позволяет использовать тепло конденсации паров (СНз)зСОН и Н2О (67 кДж/моль для 85%-го спирта) при превраш ении спирта в изобутилен, требующего затраты тепла 65,7 кДж/моль [52 . [c.24]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

В табл. 4.2 приведены значения индексов реакционной способности для пары изобутилен - изобутилвиниловый эфир, рассчитанные с помощью линейных графических и нелинейных математических методов [27. [c.201]

В случае катионной чередующейся сополимеризации [43] АЦ роста образуются при отрыве протона донорно-акцепторным комплексом, включающим молекулу донорного мономера (изобутилен) и комплекс акцепторного мономера с кислотой Льюиса, от молекулы мономера, растворителя и комплекса. На стадии роста цепи комплекс мономера внедряется в контактную ионную пару АЦ. Чередующиеся сополимеры изобутилена с полярными и диеновыми мономерами способны к различным полимераналогичным превращениям и вулканизации. [c.204]

Изобутилен-ректификат, освобожденный от примесей [99,99% (масс)] и охлажденный до 233 К, подается в трубное пространство холодильника 3, где охлаждается до 188 К жидким этиленом, поступающим из сепаратора 2. Пары этилена из сепаратора 2 через межтрубное пространство рекуперативного теплообменника 1 направляются на компремирование и возвращаются в процесс через трубное пространство холодильника 1, сепаратор 2 рг межтрубное пространство холодильника 3. [c.293]

Колонна 21 обогревается паром через выносной кипятильник 22. Отгоняемые в колонне 21 пары азеотропа конденсируются в дефлегматоре 23 Конденсат стекает в сборник 24, откуда самотеком поступает в отстойник 18. Осушенная изопрен-изобутиленовая фракция из куба колонны 21 насосом 25 подается в колонну 26 для отделения изопрена от изобутилена. Пары изобутилена с верха колонны поступают на конденсацию в дефлегматор 28. Конденсат - возвратный изобутилен - собирается в емкость [c.33]

Действие азотной кислоты на олефины было уже описано, но результаты более ранних работ разноречивы и иногда запутаны, а так как шло очень сильное окисление, то образующиеся в результате окислы азота присоединялись по двойной связи, как уже отмечалось выше. При пропускании этилена в чистую 98,6%-иую азотную кислоту при —30° сначала образуются пары окислов азота. При аналогичных условиях бутен-1 дает только продукты окисления. Триметилэтилен в растворе четырех-хлорйстого углерода при —20° дает в качестве основного продукта туоет-аммлнитрат, продукт присоединения кислоты по двойной связи аналогично изобутилен дает / г/)ет-бутилнитрат [21]. [c.378]

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]

В течение 4 ч 84 г технического третичного бутилоиого С1шрта (что соответствует 74 г абсолютного третичного бути юиого спирта). Образующийся изобутилен, пройдя обратный холодильник, две и-образные трубки, наполненные безводным зерненым хлористым кальцием (для освобождения от паров воды), и счетчик пузырьков газа, поступает в газометр (рис. 79). Образующиеся пары воды, конденсируясь в обратном холодильнике, возвраща- [c.348]

Ректификация газов полимеризации осуществляется в колоннах 9, 16 и 21. Верхний продукт колонны 8 направляется в колонку 9. С верха этой колонны отбирают изобутан и изобутилен их через конденсатор 10 частично подают на орошение колонны 9, а избыток откачивают в емкость 1 регенерированной изобутан-изобутиленовой смеси. Кубовый остаток колонны 9 поступает в колонну 16, с верха которой отбирается этилхлорид. Часть этил-хлорида подают на орошение колонны 16, а остальное направляют в емкость 19. Из куба колонны 16 этиловый спирт поступает в емкость 20, откуда по мере необходимости его подают в периодически работающую колонну 21. Пары спирта после конденсации частично направляют на орошение колонны 21, а избыток — в ем-кос1 ь 24. [c.242]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Водный азеотроп трет-бутиловото спирта, содержащий 88% (масс.) спирта, из куба колонны 5 подается в дегидрататор 9, состоящий из двух частей нижней, представляющей собой ректификационную колонну, и верхней, являющейся реактором и загруженной сульфокатионитом. Азеотроп вводится в верхнюю часть ректификационной колонны, в которой происходит отделение воды. На катализатор поступают пары с высокой концентрацией спирта. В слое катализатора поддерживается температура 80—90 Т. Из верхней части аппарата Р изобутилен вместе с парами непрореагировавшего спирта и воды поступает в конденсатор 10, [c.233]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Тримерные изобутилен1)Т п значительной степени могут быть переведены в смесь димероя и изобутилеиа, нли в один изобутилен, путем каталитической деполимеризации, например, над отбеливающей глиной, в присутствии водяного пара. [c.299]

Газообразные продукты синтеза Фишера-Тропша вместе с низкокипя-щими фракциями синтетического бензина адсорбируют активированным углем и затем отдувают водяным паром. Они присутствуют в отходящих газах установок стабилизации синтетического бензина. Стабилизационные газы и представляют исходный технический продукт. Отношение фракции Сз к фракции С4 составляет около 40 60. Во фракции С3 находится около 25% пропилена, количество бутиленов во фракции С приблизительно равняется 45%, причем преобладает н-бутилен-2. Изобутилен практически полностью отсутствует. [c.468]

Поразительним при этом является тот факт, что превращение происходит тем более гладко и полно, чем ниже выбранная температура. Средний молекулярный вес полимера также увеличинается со снижением температуры реакции. Если обработать пробу кипящего изобутилена (температура кипения около —6°) парами фтористого бора, то лишь после длительного индукционного периода внезапно начинается реакция, при которой образуется только масло. Охлажденный до —80° изобутилен, напротив, реагирует при тех же условиях сразу с образованием полимера высокого молекулярного веса (опианол, вистанекс). [c.567]

Первые исследования в этом направлении провела фирма Бритиш Хайдрокарбон [51]. Процесс проводится при 150—400 С и давлении несколько выше атмосферного на стационарном слое катализатора. Изобутилен и водный формальдегид на катализатор подаются в виде паров, причем изобутилен берется в 2—10-кратном мольном избытке во избежание побочных реакций формальдегида. В качестве катализатора применялись фосфорная кислота, поликислоты молибдена, вольфрама или ванадия, нанесенные на по-верхностно-активные глинистые носители (бентонит, каолинит, вермикулит). Однако выход изопрена не превышал 30 % при низкой селективности. Сведений о реализации в промышленности этого процесса не имеется. [c.212]

Изобутилен получают на лабораторной установке для получения этиленовых углеводородов дегидратацией спиртов на окиси алюминия. Из впускной бюретки прибора по каплям пропускают 0,5 моль изобутилового спирта в стеклянную трубку с А12О3, помещенную в электрическую печь и нагретую до 360—380 °С. Выйдя из печи, образовавщийся изобутилен проходит через колонку с прокаленным хлористым кальцием для освобождения от увлеченных паров воды и далее в ампулу, помещенную в сосуд Дьюара с сухим льдом, где он сжижается. Затем ампулу запаивают, не вынимая из сухого льда. [c.145]

Методы разделения ксиленолов основаны на различной растворимости их в 25%-ном растворе NaOH [68] и на процессах сульфирования — десуль-фированпя [69]. Преобладаюш им изомером является л -5-ксиленол. Он представляет большой интерес для промышленности пластмасс, так как имеет незанятыми пара- и орто-положения по отношению к гидроксильной группе и легко вступает в реакцию конденсации с формальдегидом. В настоящее время ж-5-ксиленол предложено выделять алкилированием ксиленоль-ной фракции изобутиленом [70]. [c.519]

Линии I — фракция С4 II — концентрированная H2SO4 (65 %-ная) III — разбавленная H2SO4 (45 %-ная) IV — пар V — отдувка VI — щелочь VII — в канализацию VIII — бутан-бутиленовая фракция IX — триметилкарбинол и полимеры X — вода XI — изобутилен. [c.639]

Регенератор может представлять собой тарельчатую или насадочную колонну. Выходящие из регенератора 10 пары содержат водяной нар, изобутилен, трет-бутиловый спирт, полимеры, кислотный туман, следы к-бутилена и втоор-бутилового спирта. [c.640]

Изобутанол дегидратируют на каталитической установке (рис. 2). Реакцию проводят в проточной системе в кварцевой трубке длиной 50-60 см, диаметром 2 см, помещенной в трубчатую печь. Температуру в зоне реакции измеряют хромель-алюмелевой термопарой. Равномерную подачу вещества осуществляют с помощью поршневого прибора, откалиброванного на нужную скорость подачи. Транспортирующий газ - азот, его предварительно очищают от следов кислорода, сушат (примечание 1) и подают в реактор через реометр со скоростью 20—25 мл/мин. Жидкие продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый проточной водой, газообразные — в газометр (примечание 2). Перед началом синтеза систему продувают азотом 2 ч при температуре реакции до прекращения выделения паров воды, а после окончания синтеза — 1—1,5 ч для полного вытеснения продуктов реакции. 59 г (0,8 моля) изобутанола пропускают над 20 мл промышленной -АЦОз с размером зерен 6-8 меш (3-4 мм). Изобутилен собирают в градуированный газометр над насыщенным раствором КаС1. Получают 44,1 г (17,6 л при 20°С/758 мм), выход 99%. Перед употреблением изобутнлен сушат, пропуская через две колонки с прокаленным СаОг, помещенные перед реактором. [c.161]

Дополнительное количество изобутилена может быть получено путем переработки потоков бутановой фракции с использованием сочетания процессов "Бутамер" и "Олефлекс" фирмы "ЮОП". Эти потоки бутановой фракции оказываются свободными для переработки из-за снижения в бензине упругости паров по Рейду, обусловленного законодательством по защите окружающей среды. Нормальные бутаны в этих потоках могут быть эффективно превращены в изобутан с помощью процесса "Бутамер" (изомеризация бутанов) фирмы "ЮОП" и в дальнейшем превращены в изобутилен путем использования процесса "Олефлекс" (дегидрогенизация парафинов). Этерификация изобутилена после этого производится на установке получения МТБЭ процессом "Хюльз-ЮОП". На рис. 3 показана упрощенная блок-схема технологического процесса получения МТБЭ из смешанных бутанов. [c.175]

Смесь, содержащую ту ег-бутилсерную кислоту, отводят из абсорберов и гидролизуют острым паром. В результате образуется трет-бут1ллоъът спирт, который дегидратируется под действием 35%-й Н2504 или А12О3 (635 К) в изобутилен [c.23]

Хотя различие в активности свободных катионов и катионов в составе ионных пар очевидны (для радиационной полимеризации изобутилена кр=1,5-10 л-моль с что на много порядков превышает значение кр вещественного инициирования [213]), вряд ли следует ожидать больших различий в кинетике при таком поведении разных ионных агентов в растворах. При изучении полимеризации стирола, близкого по активности к изобутилену, под действием СРз80з0Н (ЗОЗК) методом остановленной струи получены значения кр лишь в 6-24 раз превышающие значения кр [214], что подтверждает ранее опубликованные данные [215, 216]. Это существенно меньше по сравнению с общепринятым большим различием значений кр и кр . Причину следует искать в свой- [c.86]

Исходное состояние ионной пары — MeX +i отвечало наиболее реакционной структуре, полученной на стадии инициирования процесса. Расчет производился аналогично расчету модельных взаимодействий аквакомплекса А1С1з Н20 с изобутиленом [203, 204 . [c.88]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Изопентан II- изопрен III- изобутилен IV - пары к компрессору V - катализатор VI - модификатор VII - жидкий пропан ИГ// - жидкий этилен /Л - стоппер X- пар - стабилизатор, антиагломератор, циркуляционная вода XII - пульпа в концентратор Л7//- вода XIV-вода на отпарку органических соединений Л7 - рассол ХК/- конденсат для приготовления шихты XVII- изобутилен на склад XVIII- изопентан на склад [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология