Сложные эфиры молекулярные соединения

Для дополнительной идентификации можно получить из сложного эфира молекулярное соединение с а-нафтиламином. Для этого выделенный эфир 3,5-динитробензойной кислотой растворяют в возможно меньшем количестве эфира и осаждают большим избытком раствора а-нафтиламина в 80%-ном спирте. Через непродолжительное время количественно выкристаллизовывается окрашенное в красный цвет молекулярное соединение, которое может быть очищено перекристаллизацией из петролейного эфира. [c.399]

Ангидриды нормальных кислот до 2 представляют собой жидкости (табл. 41). Молекулярные веса ангидридов почти вдвое больше молекулярных весов кислот, производными которых они являются, и кипят ангидриды также при более высоких температурах. Уксусный ангидрид (мол. в. 102,09) — подвижная жидкость с резким раздражающим запахом, кипит при более высокой температуре (139,6 °С), чем сложные эфиры, галоидные соединения и углеводороды близкого молекулярного веса. [c.453]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкилсерные кислоты, не образуя диалкилсульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый, изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропорционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококипящие углеводороды [И]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе серной кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Предполагают, что спирты и кислоты образуют сложные эфиры. Кроме того, в конденсационно-полимеризационных процессах, имеющих здесь место, идет образование молекул с большим молекулярным весом и смолистых веществ. Химизм реакции образования таких соединений пока неясен. Частично. окисленные углеводороды, содержащие гидроксил, карбонил и группы карбоновой кислоты, как предельные, так и непредельные, могут взаимодействовать друг с другом. Конечные продукты этих реакций, очевидно, являются очень сложными. [c.71]

Стирол как реагент давно привлекал внимание исследователей. Было интересно изучить реакцию его с органическими кислотами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений. Допускалось, что кислоты будут взаимодействовать со стиролом ло правилу Марковникова и образовывать сложные эфиры по схеме [c.54]

В процессе хранения топлив свойства адсорбционных смол мало изменялись. Небольшое возрастание плотности, среднего молекулярного веса и содержания серы указывало на медленное увеличение доли продуктов уплотнения. Судя по функциональным числам, больше всего в адсорбционных смолах содержалось спиртов, затем карбонильных соединений. Кислот и сложных эфиров было немного. Высокие йодные числа указывают [c.233]

За время хранения молекулярный вес адсорбционных смол значительно вырос, а йодное число снизилось, что свидетельствует о развитии процессов уплотнения. Среди кислородных соединений преобладали спирты (высокие гидроксильные и эфирные числа) намного меньше было соединений с карбонильной группой (кетонов) и совсем мало карбоновых кислот, не связанных в сложные эфиры. В адсорбционные смолы переходит много сернистых соединений. Особый интерес представляли кислородные соединения, образующиеся при хранении обессмоленного топлива. Из крекинг-керосинов азербайджанских и татарских нефтей через каждые 18 месяцев хранения выделяли накопившиеся адсорбционные смолы, что сильно инициировало последующее окисление углеводородов топлив. Результаты этих опытов приведены в табл. 42. [c.237]

Асфальтогеновые кислоты имеют довольно высокую молекулярную массу (до 800). Они образуют сложные эфиры при реакции с уксусным ангидридом, что явно свидетельствует о наличии гидроксильных групп (предполагают, что в этих соединениях имеется не менее трех гидроксильных групп, одна из которых имеет кислотную функцию), при нагревании они осмоляются и превращаются в асфальтоподобные соединения. Свойства солей этих кислот резко отличаются от свойств солей нафтеновых кислот. [c.105]

При хранении в течение нескольких недель в соприкосновении с воздухом значительная доля а, р-непредельного сложного эфира превращается в другое соединение того же молекулярного веса, строение которого, однако, не было установлено. Эту примесь нельзя отделить обычной перегонкой. Кислота обладает значительно большей стабильностью при хранении. [c.36]

Для углеводородов степень адсорбции на неполярных адсорбентах уменьшается в ряду ароматические углеводороды, парафины с нормальной цепью, циклопарафины, парафины с разветвленной цепью [79]. В гомологических рядах соединений, содержащих полярные заместители, например в ряду алифатических спиртов, жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот и т. д. [50, 51а], степень адсорбции возрастает с увеличением молекулярного веса. Наличие в молекуле двойных связей увеличивает адсорбцию [74]. [c.339]

Подобно многим органическим соединениям, сложные эфиры можно восстанавливать двумя путями а) каталитическим гидрированием с помощью молекулярного водорода или б) с применением химических восстановителей. В любом из методов сложный эфир расщепляется, давая (помимо спирта или фенола, эфиром которого он является) первичный спирт, соответствующий кислотному остатку эфира. [c.650]

Л. А. Чугаев, широко использовавший сопоставление молекулярных вращений рядов соединений, установил, что в ряду гомологов и производных оптически активных веществ молекулярное вращение постоянно (выпадают только первые члены ряда). Так, для сложных эфиров оптически активного амилового спирта (2-метилбутанол-1) значения молекулярного вращения таковы [c.623]

Для анализа и исследования кислородных органических соединений разработаны многочисленные методы. Значительная часть их заняла прочное место в аналитической практике. Общий недостаток методов- -трудность выделения из сложных кислородных смесей соединений с заданными функциональными группами. Наиболее распространен метод хроматографического отделения всей суммы кислородных соединений из углеводородной среды. Р1звестны методы извлечения кислородных соединений экстракцией, например, водными растворами пирокатехина и резорцина [152]. Эти фенолы образуют со спиртами, кетонами и сложными эфирами молекулярные соединения, не разлагающиеся водой и углеводородами. Кислородные соединения на 90% извлекаются Т1з экстракта перегонкой. [c.141]

Фтористый бор с амидами кислот образует молекулярные соединения состава 1 1, в которых донором служит атом азота, а не карбонильный кислород, что вытекает из реакции образования сложных эфиров из соединений RGONHa BFg и спиртов. [c.75]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Эти различия связаны с особенностью составов нефтяных насел и эфиров. Нефтяные насда относительно узкого фракционного состава содержат углеводороды мало отличающиеся по молекулярной массе, но существенно отличающиеся по химической природе (изопарафиновые, нафтеновые, ароматические, нафтено-ароматические углеводороды). Эфиры в основной своей части содержат соединения, не отличающиеся по химической природе (сложные эфиры пентаэритрита, у которого в основном все группы этерифицированы), но существенно различающиеся по молекулярной массе, поскольку для этервфшса-ции используются кислоты с числом углеродных атомов от 5 до 9. [c.68]

Состав битумных материалов. Битумные материалы представ ляют собой сочетание сложных органических соединений. В низ содержатся различные количества парафиновых и ароматическиз углеводородов однако существовавшее предположение о преобла-i Дании в битумах чистых углеводородов оказалось ошибочным. Кроме углерода и водорода в них присутствуют относительно небольшие-количества азота, кислорода и серы. Эти элементы (один или дв атома) входят в состав больших молекул, и поэтому содержание в битуме неуглеводородных веществ довольно значительно. Установ . лено, что большая часть азота прочно удерживается в составе таких тяжелых молекул, и его нельзя удалить даже путем пиролиза. Большая часть серы в битуме представлена, вероятно, в виде серо-, органических соединений с высоким молекулярным весом, либо свя-. занных с основным азотом, либо адсорбированных на поверхности больших молекул. Кислород входит, по-видимому, в состав эфир -ных соединений. Железо, никель и ванадий присутствуют в неболь- ших количествах, а других металлов содержатся следы. [c.187]

Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]

Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес (до 800). Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возмон<но, что кислоты из асфальтенов происходят в результате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальтообразные вещества. Свойства солей этих,кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот. [c.152]

Окисление индивидуальных парафиновых углеводородов воздухом при разных температурах и давлениях было изучено многими авторами. Оказалось, что легкость окисления значительно возрастает от СдНя до СяН5 , вследствие чего с увеличением молекулярного веса углеводородов реакции окисления следует проводить при более низких температуре и давлении. В результате образуются сложные смеси спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров. При низких давлениях преобладают низкомолекулярные кислородсодержащие соединения, получающиеся в результате окислительного крекинга при высоких давлениях (120—160 ат) образуются преимущественно кислородсодержащие соединения большего молекулярного веса. Например, из 1 н-С4Н,(, получается в результате окисления 17 л жидких продуктов, состоящих из 75% метанола, 12 л1 ацетона и 12,5% ацетальдегида. Сложность состава получаемой смеси растет с повышением молекулярного веса исходного углеводорода. [c.195]

В подобных случаях задачу определения молекулярного веса соединения удается иногда упростить, исследуя какое-либо его производное, молекулы которого обладают меньщей склонностью к ассоциации. Из уксусной кислоты СНзСООН путем замены атома водорода карбоксильной группы углеводородным остатком можно получить так называемые сложные эфиры (например, СН3СООС2Н5 — уксусноэтиловый эфир), не обладающие, в отличие от исходного вещества, способностью к ассоциации. На основании данных об упругости паров этого эфира можно вычислить истинный молекулярный вес уксусной кислоты. [c.12]

Трифенилметил легко присоединяет под (с образованием трифеиил-иодметаиа) и двуокись азота. Простые и сложные эфиры, бензол и даже насыщенные углеводороды, например циклогексан, могут соединяться с трифенилметилом с образованием молекулярных соединений (Гомберг). [c.496]

Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса [c.945]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Звездочкой при ссылке обозначается патент. Следует помнить, что сложные эфиры органических кислот помещаются ири кислотах соли аминов — при аминах соли четвертичных аммониевых, сульфониевых и иодониевых оснований и соли диазо-ния — при соответствующих основаниях двойные и молекулярные соединения (за исключением хорошо известных и помещаемых как самостоятельные соединения) при обоих компонентах. Чтобы облегчать обработку литературного материала за ряд лет, кроме ежегодных указателей выпускались сводные указатели (Generalregister), охватывающие сразу 5 лет. [c.238]

Таким образом, совокупность данных ИКС, качественного состава и молекулярной массы свидетельствует о том, что анализируемое соединение является скорее всего ациклическим предельным кетоном, но, поскольку число атомов кислорода остается неизвестным, а присутствие простых связей С—О одним только ИК-спектром не может быть надежно доказано, пока нельзя исключить возможность сложного эфира или сочетания кетонной и простой эфирной групп. Остается также неизвестной структура углеродного скелета, для выяснения которой необходимо обратиться к спектру ПМР. [c.217]

Из неионогенных ПАВ меньшей токсичностью обладают сложные эфиры, жирные кислоты, эфиры высших поли-гликолей или ангидридосорбитов с жирными спиртами, которые в основном относятся к 4 классу токсичности и опасности по ГОСТ 12.1.007. 76. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация н общие требования безопасности . Слабо выраженное резорб-тивное действие этих соединений, вероятно, объясняется их большой молекулярной массой, препятствующей быстрому всасыванию. Местными раздражающими свойствами они почти не обладают (17, 18). [c.49]

В результате основных и побочных реакций конечный продукт окисления представляет собой сложную смесь кислородсодержащих соединений жирных кислот и спиртов различного молекулярного веса, оксикислот. лактонов, эфиров, карбонильных соединений, а также неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде являются большой и сложной технологической задачей. [c.463]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Интенсивный молекулярный пик содержится в спектре только в том случае, если в результате электронного эффекта молекулярный нон стабилизирован. Так, в спектре ароматических соединений наблюдают большой молекулярный пнк, п то время как в спектрах соединений алифатического ряда интенсивность этого пика очень часто мала. Для алифатических углеводородов интенсивность молекулярного пика уменьшается от первичных к вторичным и третичным углеводородам такой последовательности благоприятствуют процессы фрагментации (см. ииже). В соответствии с увеличением стабильности молекулярные ионы можио приблизительно расположить в следующий ряд спирты<кислоты<амн-ны< сложные эфиры < простые эфиры < углеводороды с неразветвленион цепью<карбонильные соединения<алиииклические соединения<олефины <олефины с сопряженными связямн<ароматические соединения. [c.148]

Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]

Количество спиртов, гликолей и эфиров в лигроино-керосино-вых фракциях может достигать 90—95 % от всех кислородных соединений. Кислородные соединения, извлеченные из лигроинокеросиновых фракций бакинских нефтей, имели следующую характеристику [46] гидроксильное число 107,6 мг КОН/г, эфирное число (сложные эфиры) 12,0 мг КОН/г, кислотное число 0,1 мг КОН/г, карбонильное число 23,1 кг Oj/r, содержание оенолов — следы. Спирты, выделенные из топлив ТС-1 и Т-1 46], имеют соответственно плотность 989,3 и 984,1 кг/м молекулярную массу 207 и 185 пределы кипения 128—144 и 93— 125 °С при 266 и 800 Па йодное число 168,5 и 167,6 г з/ЮО г гидроксильное число 238,2 и 262 мг КОН/г. В выделенных соединениях содержится 2,99 и 0,58 % серы. Таким образом, выделенные из ТС-1 соединения представляли фактически серу и кислородсодержащие органические соединения. [c.76]

Кроме органических кислот, продукты окисления парафиновых углеводородов могут содержать спирты, альдегиды и кетоны, как видно из приведенных выше уравнений. Они включают как легколетучпе соединения низкого молекулярного веса, так и соединения, имеющие молекулярный вес 100—200 и более. При более интенсивном окислении парафиновых углеводородов могут образоваться оксикислоты, сложные эфиры, лактоны и высокомолекулярные продукты конденсации. Кислоты, образующиеся при окислении парафина, в особенности низкомолекулярные, сильно корродируют медносвинцовые и кадмиевые подшипники, более сложные (оксикислоты) являются часто причиной заедания поршневых колец [12]. [c.166]

Обобщая данные о сорбируемости на активированных углях низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно-простые вещества в ионной форме, лучше - в молекулярной. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду Гликоли < Спирты < Кетоны < Сложные эфиры - Альдегиды < Недиссоции-рованные кислоты < Ароматические соединения. [c.73]

Разница в массовых числах иона (от/г 131) и основного пика с т/г 86 составляет 45 а.е.м. В табл. 3 (Приложение) можно видеть, что такую массу имеет радикал С2Н5О, который выбрасывается из молекулярных ионов этиловых эфиров кислот, либо радикал СООН, выброс которого может наблюдаться при распаде карбоновых кислот. Соединение 25 не может быть сложным эфиром, так как для него после выброса ОС2Н5 должен [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология