Группа камфоры карбонильная

Такое соединение, как камфора (а), не рацемизуется ни по одному из центров асимметрии верхний асимметрический атом углерода имеет рядом С=0-группу, но при нем нет водорода у нижнего асимметрического углерода есть водород, но по соседству нет карбонильной группы. Камфора может перейти в енольную форму (б), но в образовании последней не участвует водород, стоящий у асимметрического атома углерода (ср. стр. 551) [c.199]

Карбонильная группа и сама может входить в состав кольца, образуя соединения, которые называются циклическими кетонами. Самый известный из них — камфора, в" молекуле которой карбонильная группа представляет собой часть шестичленного кольца. Камфора — важный пластификатор. Поэтому изделия из пластиков, например расчески, нередко пахнут камфорой. [c.128]

Камфора — кристаллическое вещество с /пл = 175°С. По строению углеродного скелета камфора близка к терпенам, но отличается от них наличием карбонильной группы [c.271]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

В тех случаях, когда реагирующий кетон в реакции Пфитцингера имеет заместители около карбонильной и метиленовой групп, участвующих в реакции, нормальной реакции с образованием хинолина не происходит. К таким кетонам относятся камфора, ментон, изопулегон и т. д. [c.41]

При действии брома на камфору замещается а-положение по отношению к карбонильной группе с образованием бром-камфоры. [c.476]

Соединение сернистого газа с хлором в присутствии камфоры вероятно обусловлено остаточными валентностями ее кислорода органические соединения, содержащие карбонильную, карбоксильную группы или эфирный кислород, действуют как положительные катализаторы Реакция ингибируется органическими соединениями, содержащими нитро- или сульфитную группу или галоген 57 [c.332]

Чрезвычайно интересно, что восстановление альдегидов и кетонов с помощью 9-ББН протекает быстро и количественно, что позволяет восстанавливать карбонильные группы в присутствии почти любых других функциональных групп. Даже такие пространственно затрудненные кетоны, как камфора, можно восстановить при 65 °С в течение 1 ч. Отличительным свойством данного реагента является возможность вести процесс при высокой температуре при этом не протекают ни дисмутация, ни изомеризация. [c.306]

По своей формуле и по структуре камфора близка к терпенам, но отличается от них наличием карбонильной группы. [c.93]

Триметилбицикло[1, 2, 2]гептанон-2 (камфора) (узловые атомы — № 1 и 4. Начало нумерации — от узлового атома, имеющего метильный заместитель. Направление нумерации — в сторону карбонильной группы. Короткий мостик содержит один углеродный атом — № 7. Два более длинных мостика имеют по два атома № 2, 3 и № 5, 6. Общее число углеродных атомов в циклах равно 7) [c.33]

Чтобы полностью описать органическое соединение, необходимо изучить как его строение, так и стереохимию [22—25]. Строение определяет класс соединения (алифатический, алициклический или ароматический), а также природу и положение различных функциональных групп. Для того чтобы определить относительную или абсолютную конфигурацию соединения, необходимо установить положение (а или р, цис или транс, син или анти и т. д.) заместителей относительно основной углеродной цепи, кольца или боковой цепи. Кроме того, необходимо установить конформацию кольца (кресло, ванна, твист-конформация и т. д.). Например, строение о-(-)-)-камфоры можно определить, исходя из ориентации алициклической системы, природы и расположения различных заместителей (карбонильная и алкильная группы), оно представлено структурой 1а. Затем необходимо установить конфигурацию метильной группы в положении 1 и гел-диметильного мостика 16, а также конформацию ванны циклогексанового кольца, откуда приходим к конфигурации 1в, отражающей строение и стереохимию этого циклического кетона. Как будет показано далее, ДОВ и КД могут дать ценную информацию о строении молекул, однако наиболее важны хироптические методы для изучения стереохимии [17—21]. [c.12]

Кетоксимы обычно образуются не так легко, как альдоксимы. При их получении применяют в качестве растворителя пиридин или, в очень затруднительных случаях, проводят оксимирование в присутствии избытка щелочи (см. приведенную ниже методику получения оксима камфоры). Некоторые карбонильные группы вследствие стерических затруднений нельзя обнаруживать при помощи реакции образования оксима. Присутствие некоторых других соединений также может привести к ошибкам. Например, с гидроксиламином реагируют органические кислоты(образование гидроксамовых кислот) и соединения, содержащие оксидный или лактонный кислород . Ненасыщенные кетоны, в особенности кетоны с двойной связью в а, р-положении. часто не реагируют [c.440]

Строение нового кетона представляло первое время много загадочного. В превращениях его было столько общего с камфорой, что невольно напрашивалась мысль, не различаются ли эти два соединения друг от друга лишь положением карбонильной группы. Принимая для камфоры первую формулу Бредта, Валлах [6, 7] и попытался выразить соотношение между этими двумя кетонами следующим образом [c.256]

Накопление алкилов смещает максимум поглощения в сторону более длинных волн, снижает молекулярную рефракцию, снижает скорость реакции (см. рис. 31). Кетоны с карбонильной группой в пятичленном кольце, если исходить из проведенных до сих пор исследований, обладают максимумом поглощения, расположенным при большей длине волны (циклопентанон при 2957, камфора при 2951, фенхон — 2927) [103], что не имеет до сих пор удовлетворительного объяснения. [c.162]

Сравнением химических сдвигов С в спектрах указанных терпеновых кетонов (пулегона и камфоры) с еще одним стандартным соединением — грег-бутилциклогексаном — определены Дб( С-ИАРС) этих кетонов [409]. Оказалось, что правило карбонильной плоскости выполняется и в применении к индуцированным ароматическим растворителем сдвигам С карбонильных соединений [409]. Очевидно, специфическое пространственное расположение молекул ароматического растворителя вокруг биполярной карбонильной группы влияет одинаково на ядра как Н, так и С. [c.480]

Бромкамфора — продукт бромироваиия камфоры — также находит применение в медицине. Замещение атома водорода на атом брома обусловлено подвижностью протона, находящегося в а-поло-жении к карбонильно группе, как это наблюдается в оксосоединениях (см. 7.4.3). [c.438]

Карбонильная группа, связанная с обеих сторон с разветвленными цепями, не восстанавливается при нормальных условиях. Такое же явление наблюдается для циклических кетонов, замещенных алкильными группами, при соседних с карбонильной группой атомах углерода примерами таких кетонов служат фенхон, пулегон и камфорон. Эти соединения могут быть восстановлены в присутствии платины сразу до углеводородов. Такие кетоны, как циклогексанон, камфора и холестанон, могут быть восстановлены в нормальных условиях в присутствии никеля Ренея. Ароматические кетоны (бензофенон и флуоренон) дают карбинолы дикетоны (ацетилацетон) и кетоспирты (бензил, бензоин) — гликоли кетокислоты и их эфиры (ацетоуксусный, аце- [c.226]

В случае кетонов карбонильная группа, связанная с разветвленными радикалами, в нормальных условиях не гидрируется. Аналогично ведут себя и некоторые циклические кетоны, как фен-хон, пулегенон, камфорон. Напротив, циклогексанон, камфора и холестанон могут легко восстанавливаться в обычных условиях. [c.55]

Идея о том, что симметричная группа может стать диссимметричной благодаря ее окружению, была выдвинута Лоури [168, 169] при попытке объяснить специфическое влияние карбонильной группы на вращение камфоры и ее производных [170], которое впервые было обнаружено расчетом констант дисперсии и затем измерением эффекта Коттона при 290 ммк [171, 172]. Этот вращательный эффект, по крайней мере, не мон ет быть обусловлен поляризуемостью [174], так как полоса поглощения почти не влияет на коэффициент преломления [173]. Хотя идея асимметрической индукции для объяснения стереоспецифичности реакций по карбонильной группе, как теперь известно, страдает недостатками, она оказалась плодотворной при разработке одноэлектрон- [c.273]

Указанные выше эффекты наблюдались также в случае альдегидов инданового ряда [133] и альдегидов родственных камфоре [26]. С другой стороны, как и у а-дикетонов, взаимодействия соседних карбонильных групп не наблюдается. Косгров и др. [166] исследовали ряд соединений, таких как фенилглиоксаль и подобные кетоальдегиды, у которых обе карбонильные частоты имеют по существу обычные значения. [c.223]

Некоторые терпеновые кетоны ведут себя аномально. Камфора, несмотря на то что в ней у атома углерода, связанного с карбонильной группой, имеются атомы водорода, сульфируется ацетилсульфа том преимущественно по метильной группе [471]. Фенхон (изом( камфоры) не содержит водородных атомов у углеродного атом связанного с карбонильной группой, однако он сульфируется ацети [c.48]

Удалось разделить также смесь близких по свойствам терпеновых кетонов камфоры, фенхона, камфенилона, эндо- и зкзо-изокамфанона-5 [85] и показать, что экранирование карбонильной группы алкильным заместителем влияет на время удерживания кетонов на полярной фазе. [c.282]

Как известно, физические свойства камфана сыграли в свое время вая -ную роль в истории развития взглядов на строение камфоры. Оптическая нодеятельность этого углерода, которую подметили еще Кахлер и Шпит-H [) и подтвердили затем позднейшие исследователи, ясно указывала, что асимметрия молекулы камфоры, исчезающая при переходе к камфану, ависит исключительно от карбонильной группы. Заключение это, сделанное Ашаном [13], потребовало отклонения ряда структурных формул, предложенных для камфоры различными исследователями, и послужило, одним из веских доводов в пользу второй формулы Бредта [c.181]

Так как камфора образует оксим и семикарбазон, значит она содержит карбонильную группу. Для подтверждения этого камфору восстанавливали в соответствующий спирт, бориеол, из которого она была вновь получена окислением. Окисление камфоры не давало монокарбоновой кислоты с тем же числом атомов углерода, на основании чего был сделан вывод, что она является кетоном. [c.108]

В камфоре имеется метиленовая группа, расположенная рядом с карбонильной группой, так как камфора с эфирами азотной кислоты способна давать изонитрозосоединение, а с эфиром муравьиной кислоты — оксиметиленовое производное. Окисление камфоры в жестких условиях приводит к получению ди-карбоновой кислоты, названной камфорной кислотой ( XXVI1I), с тем же числом атомов углерода. [c.108]

Положение карбонильной группы в камфоре выясняется способностью камфоры переходить под влиянием иода в карвакрол, в котором гидроксильная группа находится в орто-положении к метилу (см. выше). Если у борнеола, который содержит группу СНОН на месте карбон1Дла камфоры, заместить гидроксил иодом, то образуется иодистый борнил, переходящий при восстановлении в камфан [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология