Тетрагидрофурановые соединения

Таким же образом протекает расщепление цикла и у других тетрагидрофурановых соединений (гомологов тетрагидрофурана, спиртов, и т. д.). [c.194]

Некоторые реакции тетрагидрофурановых соединении.........193 [c.236]

Однако получение дибромидов по этой схеме в свою очередь осложняется малой доступностью тетрагидрофурановых соединений. [c.10]

Значение этих исследований заключается прежде всего в том, что они вскрыли многообразные возможности превращения фурановых соединений а различные продукты фуранового, тетрагидрофуранового и али- [c.86]

В случае более высокомолекулярных, а следовательно, и более вы-сококипящих фурановых веществ, парофазное гидрирование оказывается непригодным для таких соединений с успехом применяется гидрирование в жидкой фазе как при обычных температуре и давлении, так и при повышенных. Это относится и к непредельным фурановым альдегидам и кетонам. Как уже указывалось ранее, последние принадлежат к числу наиболее доступных фурановых веществ и представляют вместе с тем весьма интересный материал для каталитического гидрирования. При этом образуется целая серия фурановых, тетрагидрофурановых и алифатических соединений. [c.87]

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

Актуальность темы. Алкилгипохлориты являются доступными реагентами. Их синтез базируется на использовании промышленных продуктов спиртов и гипохлоритов щелочных металлов, хлора, хлорноватистой кислоты, монооксида хлора. Возможность получения различных алкилгипохлоритов из доступного сырья и их повышенная реакционная способность определяют их высокий синтетический потенциал. Наиболее изученным в ряду алкилгипохлоритов является трет-бутилгипохлорит, используемый в качестве хлорирующего реагента, а также как окислитель органических соединений. Гомолитическая перегруппировка алкилгипохлоритов используется в синтезе замещенных тетрагидрофурановых циклов (в том числе в ряду стероидов). [c.3]

На основании этих результатов, а также ИК-спектров соединений, растворимых в тетрагидрофуране, авторы предложили следующую схему реакции, протекающей в тетрагидрофурановом растворе между метильными производными алюминия и четыреххлористым титаном [c.109]

Восстановительное металлирование. Образование реактивов Гриньяра и литийорганических соединений из алкилгалогенидов было обсуждено в гл. 10. В этих реакциях восстановительного металлирования свободный металл реагирует с эфирными или тетрагидрофурановыми растворами алкил-, алкенил- или арилхлоридов, -бромидов или -иодидов. Так как вторичные и третичные алкиллитиевые соединения при обычной температуре разлагают простые эфиры, эти реагенты следует получать в растворе простых эфиров при низкой температуре (—60°) или в растворителях из группы насыщенных углеводородов при комнатной температуре. Скорость, а следовательно, и легкость образования литийорганических соединений увеличиваются в присутствии приблизительно 1% металлического натрия, причем для приготовления некоторых из этих реагентов требуются в высшей степени сухие растворители. [c.251]

Это хроморганическое соединение плавится при 85° (с разложением) и в тетрагидрофурановом растворе в отсутствие воздуха и влаги может храниться в течение нескольких дней без быстрого разложения. Его ярко выраженный парамагнетизм (3,89 магнетона Бора) можно сравнить с парамагнетизмом неорганических соединений хрома (III) (3,87 магнетона Бора). [c.455]

Как уже указывалось, химические свойства тетрагидрофурановых соединений определяются их структурой и во многом напоминают таковые у насыщенных алифатических веш.еств. в особенности простых эфиров. Для них характерны реакции расщепления цикла по эфирной связи и реакции замещения. Эти реакции, корошо изученные для случаев простейших соединений этого ряда — тетрагидрофурана, тетрагидрофурфурилового спирта и некоторых их гомологов, могут широко использоваться в органическом синтезе для получения многих ценных полупродуктов. [c.194]

В качестве пластификаторов употребляются многие фурановые и тетрагидрофурановые соединения. Так например, дитетрагидрофурфурил-фталат применяется как пластификатор полихлорвинила (14), эфир тетрагид-рофурфурилового спирта и пирослизевой кислоты предложен как морозостойкий пластификатор для пластических масс. Ценными пластифицирующими свойствами обладают эфиры тетрагидрофурфурилового спирта с кислотами хлопкового и касторового масла (15), малеиновой кислотой (16) и т. д. Как пластификаторы для эфиров целлюлозы и других высокополимеров могут также использоваться высшие тетрагидрофурановые спирты, образующиеся при гидрировании продуктов конденсации фурфурола, их сложные и простые эфиры (17—20). [c.223]

Адсорбционными ценфами ненасыщенных соединений (АОД, АОФ, ДИ) являются атомы кислорода диоксоланового (тетрагидрофуранового) кольца и и-связи с подвижными электронами. При адсорбции этих соединений возникает донорно-акцегпорная связь между гетероатомами кольца и вакансиями в с1-зоне металла. На свободные орбитали переходят и л-электроны кратных связей. Возможен также переход электронов металла на вакантные орбитали связей С=С, Образующийся в ходе этих процессов адсорбционный слой экранирует поверхность стали. [c.186]

Основной интерес представляют работы, в которых имеются сравнительные данные о поведении фурановых, бензольных и алифатических соединений при гидрировании. Карийон (83) один из первых изучал в указанном смысле гидрирование многочисленных фурановых соединений с платиновыми и палладиевыми катализаторами. Выводы этого автора сводятся к тому, что, во-первых, фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного и, во-вторых, у фурфураль-соединений (т. е. содержащих группировку С НзОСН ) двойные связи кольца и боковой цепи гидрируются одновременно. Что фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного, было подтверждено впоследствии и другими исследователями (84, 85, 86, 87), в частности, известно, что при гидрировании соединений, содержащих одновременно фурановый и фенильный радикалы, всегда удаётся получать в качестве главного продукта соответствующие тетрагидрофурановые производные, содержащие неизмененный фенильный радикал. Второй вывод Карийона не является верным, так как многочисленные исследования (87, 74, 85, 86, 88, 89, 90) позволяют считать твёрдо установленным, что, как правило, этиленовые связи боковой цепи гидрируются при подходящих условиях у соответствующих фурановых соединений раньше цикла. [c.12]

Обшей структурной особенностью рассматриваемой группы соединений является наличие в их молекулах тетрагидрофуранового цикла. Этим обусловлены многие свойства подобных вешеств. Химическая структура тетрагидрофуранового цикла существенно отлична от фуранового и сходство между ними носит чисто формальный характер. Все присущие фурану специфические свойства отсутствуют у тетрагидрофурана (фуранидина). Последний во многом подобен простым эфирам жирного ряда, отличаясь от них только циклическим строением. Сходство с ними у тетрагидрофурана (7—окись) больше, чем с а— и —окисями ал киленов это обусловлено прежде всего тем, что, в отличие от последних, напряжение в цикле тетрагидрофурана очень невелико (I). Межатомные расстояния в молекуле тетрагидрофурана те же, что и у простых алифатических вешеств (С—С— [c.193]

Все эти характерные особенности тетрагидрофурана в той или иной степени сохраняются у всех его производных. Поэтому, например, спирты тетрагидрофуранового ряда обладают свойствами, присушими таким поли-функциональным алифатическим соединениям, как спиртоэфиры хорошо изученными и нашедшими себе важное практическое применение представителями подобных веществ являются целлосольвы, R0—СНг—СНаОН и карбитолы, R—О—СН,—СН,—О—СНз—СНрН. [c.193]

Несмотря на доступность спиртов тетрагидрофуранового ряда, они крайне мало изучены как в смысле непосредственного практического использования, так и дальнейших синтезов на их основе. Между тем, даже имеющиеся немногочисленные исследования показывают, что подобные соединения заслуживают серьезного внимания, в том числе и как исходите вещества в органическом синтезе, например, для получения пока еще малодоступных многоатомных алкоголей, полигалоидмых производных жирного ряда и т. д. [c.196]

Оба ингибитора близки по строению и каждый содержит 2,8-диоксабицикло[3.2.1]октан (1,3-диоксановый цикл, конденсированный с тетрагидрофурановым циклом). Недавно эти соединения, включающие по 10 хиральных центров, удалось синтезировать (около 30 стадий, общий выход от 0,01 до 4%). Эти вещества являются родоначальниками нового семейства биологически активных соединений, потенциально очень важных для лечения атеросклероза - распространенной хронической болезни сосудистой системы, которая связана с высоким уровнем холестерина в крови. [c.112]

Каталитические свойства цеолитов в гидрировании апкилфурановых соединений отличаются от свойств металлических катализаторов. На металлах, как известно [202], с большей селективностью образуются алкил-производные тетрагидрофурана, а гидрогеиолиз тетрагидрофуранового ядра приводит к образованию кетонов и спиртов. В то же время на цеолитах, превращение фурановых соединений сопровождается процессами дегидратации. Общую схему превращения сильвана на цеолитных катализаторах можно представить следующим образом [c.81]

В результате взаимодействия дилитиевого производного азобензола с дифэнилдихлоросиланом в тетрагидрофурановом растворе образуется циклическое соединение [153] [c.177]

Степень ассоциации литийорганических соединений (алкил-, арил- и алкиниллитиевых соединений, а также енолятов лития) в разбавленных тетрагидрофурановых растворах при —108°С недавно определяли с помощью криоскопии [289] и спектроскопии ЯМР Н в сильном поле [290]. [c.86]

Первоначальное расщепление С а—Q-связи относительно кислорода служит движущей силой образования характеристичных фрагментов в случае полициклических соединений, содержащих тетрагидрофурановое кольцо. С этого начинается, например, распад тетрагидроментофуранов (104) и тетрагидро-норборнанофуранов (105), ведущий к максимальным ионам с m z 97 и 83 соответственно [51] [c.88]

Арилмедяые соединения лучше всего получать прибавлением эфирного или тетрагидрофуранового раствора соответствующего реактива Гриньяра или ариллитиевого соединения (1 моль) к суспензии свежеприготовленной однобромнстой меди (1,1 моля) в эфире при интенсивном перемешивании. К образующемуся ири этом раствору арилмедного соединения приливают затем раствор И. (0,8 моля) в ТГФ и ведут реакцию, как описано выше. [c.242]

В разд. 1.3 отмечалось, что еще до открытия краун-соединений был получен как побочный продукт гетероциклический полиэфир, содержащий фурановые кольца. М. Частрет и Ф. Частрет [ 48 ] сообщали о наличии матричного эффекта при конденсации фурана с ацетоном в этаноле, катализируемой НС 1. Выход тетрамера 49 увеличивался до 39 - 49% при добавлении перхлоратов лития, цинка или магния по сравнению с 18 - 20%-ным выходом в отсутствие этих солей. Гетероциклический полиэфир, содержащий тетрагидрофурановые кольца (2D), который получается гидрированием 49 на никелевом катализаторе, образует комплекс типа 1 1 с солями лития. [c.61]

Подтверждением этих данных явилось гидрирование азаринина и сезамина, сопровождающееся расщеплением тетрагидрофуранового кольца [11] (ср. гомоптерокарпин иптерокарпин, стр. 47, и ротенон, стр. 117) и образованием 1,4-дигликоля (Via), представляющего собой антипод продукта гидрирования природного соединения альдегида кубебина. [c.8]

Тетрагидрофуран, будучи значительно более основным, чем эфир, способен образовывать как лиганд достаточно прочные связи с хромом (III) и поэтому он стабилизирует трифенилхромовое соединение в виде октаэдрического шестикоординационного комплекса. Диэтиловый эфир же не координируется, и действительно, он разрушает твердый тетрагидрофуранат в результате вымывания тетрагидрофурана. Тетрагидрофурановые растворы трифенилхрома, однако, более стабильны и без заметного разложения выдерживают значительное разбавление диэтиловым эфиром. [c.456]

Тетрагидрофурановые растворы производных диалкил- и ди-арилникеля (II) сравнительно нестабильны, если не поддерживать низкой температуры. Однако эти металлоорганические соединения способны циклизовать ацетиленовые углеводороды, хотя несколько иначе, чем хроморганические соединения [125]. Димезитилникель, например, конденсирует дифенилацетилен с образованием гексафенилбензола и не поддающегося дальнейшей переработке полимерного вещества, близкого по своему составу к тетрамерной форме дифенилацетилена, содержащей один атом никеля. Определяющее влияние соотношения реагентов на соотношение продуктов в этом случае также указывает на наличие весьма реакционноспособного промежуточного продукта, подобного тому, который предполагается при конденсации ацетиленов на хроме. Так, когда полученный из 1 моля бромистого никеля и 2 молей гриньяровского реагента в тетрагидрофуране [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология