Полипропилен стереоблочный

Для разделения фракций полипропилена различной структуры пользуются различными растворителями, которые их селективно извлекают, а также жидкостной хроматографией. Так, атактический полипропилен растворяется в эфире, в котором нерастворим изотактический полипропилен. Стереоблочный полипропилен растворим в гептане, в котором нерастворим изотактический полипропилен. Изотактический полипропилен растворим в ароматических углеводородах — бензоле, толуоле и ксилоле. В этих же углеводородах растворимы и атактические полимеры пропилена. [c.107]

Изотактические и синдиотактические полимеры объединяются под общим названием стереорегулярных полимеров. Кроме того, в полипропилене имеются участки цепи со стереоблочной, или атактической структурой, при которой фуппы СНз располагаются беспорядочно [c.414]

Натта и сотр. [19, 20] воспользовались избирательной адсорбцией при разделении стереоблочных сополимеров атактического и изотактического или атактического и синдиотактического полипропилена. Колонку, заполненную полипропиленом с высокой степенью изотактичности или, что еще лучше, нанесенным на двуокись кремния изотактическим полипропиленом, использовали для адсорбции последовательностей изотактических звеньев стереоблочных сополимеров. Адсорбированный полимер далее элюировали изопропиловым эфиром при различных температурах для фракционирования по степени тактичности. [c.77]

В зависимости от условий проведения полимеризации (состав каталитической системы и мольное соотнощение компонентов, температура, растворитель) можно получить полипропилен с молекулярной массой от 20 ООО до 500 ООО различной молекулярной структуры атактический, изотактический, синдиотактический и стереоблочный. Микроструктура полимерной цепи оказывает сильное влияние на свойства полипропилена. Изомеры различаются даже по внешнему виду изотактический полипропилен — порошок белого цвета, атактический — каучукоподобный продукт или высоковязкая жидкость, не кристаллизующаяся при охлаждении. Характеристика стереоизомеров полипропилена приведена в табл. 7.2. [c.324]

Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть (полипропилен С беспорядочным расположением боковых ме-тильных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как НЗО тактические, так и атактические участки. [c.29]

Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть (беспорядочное расположение боковых метильных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как изотактические, так и атактические участки. Полимер, выпускаемый промышленностью, представляет собой смесь различных структур. Присутствие атактического полимера оказывает пластифицирующее действие, что проявляется в увеличении относительного удлинения, снижении прочности при разрыве и твердости. [c.121]

Уникальный метод разделения описан Натта с сотр. [26] он заключается в использовании активного носителя в колонке. Было проведено разделение стереоблочного полипропилена по структуре, а не по молекулярному весу. В качестве носителя использовали высококристаллический полипропилен, применявшийся в виде гранул или нанесенный на аморфный силикагель. Растворителем служил изопропиловый эфир при температуре 30—52°. Авторы установили, что разделение основывалось на различии в структуре полимера. Данные о результатах по фракционированию стереоблочного полипропилена ([т)] 0,541, плотность 0,877 г см , степень кристалличности 22%) приведены в табл. 27. Активный носитель был использован Натта с сотр. [27 ] и при фрак- [c.376]

Изотактический и стереоблочный полипропилен [c.144]

Представляет интерес полипропилен, в макромолекулах которого чередуются участки изотактического строения с противоположным пространственным расположением метильных заместителей (стереоблокполимеры) [63, с. 78]. В зависимости от длины однотипных участков такой материал в большей или меньшей мере проявляет свойства эластомера. При достаточной длине таких участков происходит частичная кристаллизация. Стереоблочный полипропилен, оставаясь эластомером, вместе с тем проявляет некоторые свойства вулканизованных эластомеров. Кристаллические участки, препятствуя ползучести материала, оказывают влияние, подобное влиянию поперечных связей, образующихся при вулканизации. [c.15]

Аморфный (атактический) полипропилен при обычной температуре— вязкая каучукоподобная масса, стереоблочный — напоминает мягкие резины, изотактический полипропилен — упругий термопласт, жесткость, твердость, морозостойкость и ударная прочность которого зависят от степени кристалличности. [c.249]

Стереоблочный полимер хорошо совмещается с изотактическим полипропиленом и часто служит высокомолекулярным пластификатором, повышая морозостойкость и ударную прочность изотактического полипропилена. [c.249]

В зависимости от способа полимеризации образуется полимер разного стереоизомерного состава. Структура полипропилена может быть нескольких типов (изотактическая, синдиотактическая, атактическая и стереоблочная). Различие между указанными струк-1урами молекулярной цепи обусловливается неодинаковым положением метильной группы у третичного атома углерода. Изотактический и синдиотактический полимеры имеют совершенно регулярно построенные цепи, располагающиеся вдоль винтовой оси (спирали). Структуру называют изотактической, если все метильные группы находятся по одну сторону от воображаемой плоскости главной цепи. Структура с регулярно чередующимся расположением метильных групп по разные стороны главной цепи называется синдиотактической, а структура со стерически нерегулярной последовательностью метпльных групп — атактической. Стереоизомеры различаются между собой по свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, стереоблокполимеры обнаруживают уже некоторую прочность, хотя и они обладают свойствами эластомеров. Изотактический полипропилен — вязкий продукт с высоким модулем упругости. Более подробно эти вопросы рассматриваются в гл. 4. [c.50]

Стереоизомеры полипропилена (изотактические, синдиотакти-ческие, атактические и стереоблочные) существенно различаются ио механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, температура плавления 80° С, плотность 0,85 г см [2], хорошо растворяется в диэтиловом эфире и в холодном н-геитане. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического в частности, он обладает более высоким модулем упругости, большей плотностью (0,90—0,91 г см ), высокой температурой плавления (165—170° С) [5], лучшей стойкостью к действию химических реагентов и т. п. В отличие от атактического полимера он растворим лишь в некоторых органических растворителях (тетралине, декалине, ксилоле, толуоле), причем только при температурах выше 100° С. Стереоблок-полимер иолиироиилена прн исследованиях с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определенную кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушения в кристаллической решетке [4]. [c.64]

На рис. 5.1. показаны полученные Натта [18] диаграммы для изотактического, стереоблочного и атактического полипропилена. Изотактическ1П1 полипропилен дает кривую зависимости напряжение— удлинение, типичную для кристаллических полимеров. Начальный, в первом приближении прямолинейный участок кривой соответствует относительно высоким значениям модуля упругости, который может быть оценен с помощью тангенса угла наклона этого участка. На этой стадии рабочая часть испытуемого образца вытягивается на очень небольшую величину. Этот участок диаграммы отвечает упругой деформации образца, т. е, согласно закону Гука [c.99]

Изотактические и синдиотактические полимеры объединяются под общим названием шереорегулярных полимеров. Кроме того, в полипропилене имеются участки цепи со стереоблочной, или атактиче- [c.369]

В случае когда путем стереоспецифического синтеза необходимо получить регулярную структуру, корреляции подобного рода не могут быть представлены в такой простой форме. Ограничивая поворот вокруг связей в цепи, подвешенные боковые группы могут затруднять переориентацию молекул и замедлять процесс кристаллизации, даже если полимер состоит из коротких повторяющихся химических звеньев. Например, при сравнимых степенях переохлаждения изотактический полипропилен [105 кристаллизуется с заметно меньшей скоростью, чем полиэтилен [112] боковые метильные группы не только ограничивают гибкость молекул, но также заставляют их кристаллизоваться с образованием таких спиральных конформаций, когда эффективное повторяющееся звено или период идентичности в кристалле содержит три мономера. Кроме того, у таких полимеров обычно имеются в небольших концентрациях атактические и стереоблочные молекулы, и есть основание считать, что это является причиной дальнейшего уменьшения скорости кристаллизации. Сообщалось, например [65], что скорости кристаллизации двух образцов изотактического полистирола различались приблизительно в четыре раза. Образец, который кристаллизовался медленнее, обладал более низкой кристалличностью и считался менее стереорегулярным эта интерпретация кажется обоснованной с той точки зрения, что средний молекулярный вес исследовавшегося образца был ниже по сравнению с другим. Во многих случаях уменьшение среднего молекулярного веса стереорегулярного полимера приводит к небольшому увеличению скорости кристаллизации при любой температуре [134]. [c.413]

Изотактические и стереоблочные полимеры пропилена, обладающие различными температурами плавления и степенями кристалличности разделяют путем экстракции подходящими растворителями. В табл. 20 суммированы свойства различных полипропиленов, выделенных, 9тим способом [326, 332]. [c.144]

Полипропилен, полученный с катализатором VOGI3—AI [СН2СН(СНз)21з в температурном интервале от —10 до +70°, содержит 58% атактической фракции, около 20% стереоблочной фракции. Фракционный состав полимера зависит от метода приготовления катализатора, особеппо при молйрном отношении AI V в интервале 1—4. [c.515]

Для синтеза полипропилена применяются каталитические системы, включающие наряду с Ti U также литий, натрий, бериллий или алюминийалкилы 3564 Полипропилен, полученный при использовании натрийалкилов, содержит большое количество стереоблочных фракций с изо- и синдиотактическими блоками и имеет температуру плавления —165°С. В зависимости от длины алкильных радикалов катализатора (от С до С ) выход полимера монотонно возрастает, а содержание стереоблочных фракций убывает. [c.296]

Стереоблок-сополимеры, содержащие участки стереорегулярных тактических (как правило, изотактических) полиолефинов и участки атактических полиолефинов того же самого мономера, впервые были описаны Наттой с сотр. [3-5] иа примере полипропилена. Также могут иметь место пространственные нару-щения цепей, то есть включения тина голова-к-голове или хвост-к-хвосту . Для таких материалов характерны низкие значения модуля растяжения и высокие значения предельных деформаций растяжения. Результаты экстрагировапия стереоблочных материалов Наттой часто указывали на смещение этих веществ с изотактическими полипропиленами. Эти новые стереоблок-сополимеры были синтезированы с помощью традиционных катализаторов Циглера-Натты. [c.113]

В качестве объекта исследования нами использовался изотактический полипропилен, полученный в результате вымывания к-гептаном из товарного полипропилена атактической и стереоблочной составляющих. Образцы облучали в вакууме на -источнике Со . Из рис. 1 следует, что отношение вероятности деструкции к вероятности сшивания для полипропилена равно 0,75, а пространственная сетка образуется при дозе 5—6 Мрд (здевь 5 — растворимая часть полимера). [c.268]

Полипропилен, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, отличается регулярностью строения макромолекул. Стереорегулярный полимер может иметь изотактическую и синдиотактическую структуру, при которых все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости или в строгом чередовании по обе стороны ее. Кроме того, в полимере содержатся участки с атактической (беспорядочное расположение ме-гильных групп) или стереоблочной (изотактический и атактический полипропилен) структурой. Наиболее ценными свойствами обладает полипропилен с низким содержанием примесей атактической и стереоблочной структур. [c.27]

Спектрометрию ПМР высокого разрешения применяли [731] для исследования о-дихлорбензольных растворов стереоблоч-ного полипропилена, а также полипропиленов с очень высоким содержанием изотактических и синдиотактических структур. Обсуждена связь между степенью стереорегулярности и экранированием протонов, а также некоторые осложнения, возни-каюшие при регистрации резонансного сигнала метиленового протона и при определении степени регулярности некоторых полимеров с использованием резонансных сигналов метиленового протона. Содержание стереорегулярных пар для двух фракций стереоблочного полимера определяли методом, основанным на использовании резонансных сигналов метильного протона. Содержание стереоблочных структур оказалось более высоким, чем найденное из данных о плавлении этих же фракций. Результаты, полученные методом ПМР, хорошо согласуются с результатами, полученными для ряда полимеров методами ИК-спектроскопии, рентгеновской дифракции и дифференциального термического анализа. [c.194]

Как видно, растворимость всех сополимеров выше растворимости механической смеси полиэтилена с полипропиленом 1321, которая вполне соответствует растворимости каихдого из комнонептов смеси отдельно. Блочные сонолимеры, стереоблочные полиме[)ы (,Ni 8) ])астворимы хуже, чем блоксополимеры с сонолимерными блоками (,№ 4—7). [c.263]

Твердый микрокристаллический комплекс А1Т1С15СвН5 полимеризует этилен с большей скоростью, чем вышеуказанный [А1Т1С15СвН5]-А1С1з. При этом получаются полимеры только высокого молекулярного веса. Комплекс является каталитически активным и в случае полимеризации пропилена. Образующийся полипропилен содержит изотактические, стереоблочные и атактические фракции. [c.76]

Гептановый экстракт — фракция полипропилена со стереоблочным строением молекул (включает также низкомолекулярный изотактический полипропилен) с высокой степенью кристалличности, растворима в кипящем н-гептане представляет собой белый сыпучий порошок по молекулярному весу мало отличается отпредыдущейфракции содержание — от 30 до 60%. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология