Диметилолмочевина, конденсация формальдегидом

Монометилолмочевина и диметилолмочевина образуются при конденсации мочевины с формальдегидом в присутствии оснований при том условии, что в нужный момент основание нейтрализуется, так как в присутствии основания реакция конденсации протекает дальше с образованием нерастворимых ам.орфных или смолообразных продуктов. [c.200]

Установлено, что при конденсации формальдегида с мочевиной в нейтральной или слабощелочной среде вначале образуются монометилолмочевина и диметилолмочевина — кристаллические водорастворимые соединения [c.267]

Примерная схема образования продуктов конденсации мочевины с формальдегидом такова. Одной из первых ступеней этой сложной реакции является образование диметилолмочевины [c.115]

В табл. 16 приведен гомологический ряд олигомеров, полученных из диметилолмочевины, в котором рассчитаны молекулярная масса, общее содержание формальдегида, процент метилольных и метиленовых групп, количество азота и отщепляемой воды в зависимости от количества молекул диметилолмочевины, вступивших в реакцию, т. е. от степени конденсации диметилолмочевины п. Молекулярную массу испытуемой мочевино-формальдегидной смолы можно определить после соответствующего определения содержания метилольных или метиленовых групп Х , Xi с последующим пересчетом на сухой мочевино-формальдегидный остаток. По чис- [c.36]

Число аминосмол, выпускаемых промышленностью, невелико. Наиболее распространенными из них являются мочевиноформальдегидные и меламиноформальдегидные смолы. Первые представляют собой продукты конденсации карбамида с формальдегидом или продукты взаимодействия эфиров моно- и диметилолмочевины со спиртами. [c.225]

Средний молекулярный вес продуктов конденсации диметилолмочевины определяют с учетом молярного отношения. Карбамид-ные смолы, полученные при молярном отношении формальдегида к мочевине равном 2 в щелочной или слабокислой среде, представляют собой в основном олигомеры следующей структуры [c.36]

Мочевиноформальдегидные смолы получаются в результате взаимодействия мочевины с формальдегидом в кислой или щелочной среде в определенных, строго контролируемых условиях. Состав и свойства смол зависят от соотнощения СНгО и мочевины, от pH среды, температуры реакции и т. д. До настоящего-времени строение промежуточных растворимых продуктов конденсации и конечных отвержденных смол полностью не установлено. Однако в некоторых исследованиях было показано, что первичными продуктами реакции мочевины с формальдегидом в щелочной среде являются моно- и диметилолмочевина. [c.366]

Теоретические расходные нормы формалина (Ф) и мочевины (М) в зависимости от показателя сухого остатка (без стабилизатора) и степени конденсации диметилолмочевины в смоле, кг/т. Содержание формальдегида в конденсате [c.122]

Мочевина — твердое вещество, образующее бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде. В результате конденсации мочевины с формальдегидом в присутствии щелочи образуется твердое вещество —диметилолмочевина [c.351]

До настоящего времени строение промежуточных растворимых продуктов конденсации и конечных отвержденных смол полностью не установлено.. Поэтому существуют противоположные точки зрения на их образование, но в многочисленных работах было показано, что первичными продуктами реакции взаимодействия мочевины с формальдегидом являются моно- и диметилолмочевина. Для выделения их в чистом виде необходимы следующие условия 1) определенное соотношение мочевины и формальдегида 2) нейтральная или слабощелочная среда 3) низкая температура реакции. [c.372]

Подкисление моно- и диметилолмочевины также приводит к появлению аморфных нерастворимых или труднорастворимых веществ. Скорость конденсации мочевины с формальдегидом в молярном отношении [c.374]

Диметилолмочевина—смола, продукт конденсации мочевины с формальдегидом. [c.9]

По этой схеме предполагается наличие двойных связей в отдельных звеньях продукта конденсации, что может быть легко установлено методом бромирования, Однако при исследовании карбамидных смол этим методом наличие двойных связей не было обнаружено. Поэтому была предложена схема образования мочевино-формальдегидной смолы путем линейной поликонденсации моно- и диметилолмочевины с отщеплением воды и формальдегида [c.386]

Конденсация мочевины с формальдегидом осуществляется в реакционных аппаратах при температуре 25—40° С и молярном соотношении 1 1,5 в присутствии гексаметилентетрамина. В этих условиях конденсация заканчивается на стадии получения начальных продуктов—моно- и диметилолмочевины (смолообразные продукты получаются при 70—100° С). Дальнейший процесс поликонденсации завершается при получении готовых изделий путем прессования в присутствии наполнителя (сульфатной целлюлозы). Катализатором реакции в этих условиях является щавелевая кислота, которая вводится при получении метилольных производных мочевины, примерно за 10 минут до конца реакции. [c.187]

При конденсации формальдегида с мочевиной в нейтральной или слабощелочной среде вначале образуются монометилолмо-чевина и диметилолмочевина [c.76]

Монометилолмочевина (МММ) КНг—СО—ЫН—СН2ОН бесцветный, кристаллический порошок, легко растворимый в холодной воде, метиловом спирте и нерастворимый в эфире. Независимо от условий протекания реакции формальдегида с мочевиной всегда на первой стадии образуется монометилолмочевина, которая находится в полной зависимости от pH, температуры, избытка формальдегида или мочевины она или останется в неизменной форме, или будет реагировать дальше с образованием иных продуктов. Так, при реакции молекул монометилолмочевины между собой образуются продукты их конденсации с образованием монометилолметиленмочевины, которые, реагируя дальше, образуют полимерные продукты. При реакции с мочевиной монометилолмочевина образует метилендимочевину, которая при избытке монометилолмочевины может дать целую гамму метиленмочевин. При реакции с формальдегидом получают диметилолмочевину — основной продукт для получения клеевых и лаковых смол. При большем избытке формальдегида получают мочевино-формальдегидный концентрат-85. Последний применяют в качестве сырья для получения карбамидных смол. Ниже приводится схема реакций монометилолмочевины и обласЛ применения полученных продуктов. [c.108]

Через 10—15 мин. в реакционную смесь для нейтрализации гидрата окиси бария вводится углекислый газ. Жидкая реакционная смесь сушится в эксикаторе (без удаления осадка углекислого бария), а полученный сухой продукт конденсации растворяется в 80%-ном горячем спирте и фильтруется. Из охлажденного фильтрата выделяется диметилолмочевина, которая перекристаллизовывается из абсолютного спирта и получается в виде мелких призм. Кристаллизация из водного спирта дает продукт в виде блестящих пластинок. Диметилолмочевина хорошо растворяется в воде при обыкновенной температуре, в метиловом же и этиловом спирте — при нагревании в эфире и других обычных органических растворителях она нерастворима темп. пл. ее 121—126°. По Диксону диметилолмочевина может быть получена из нейтрализованного раствора 1 моля мочевины в растворе 2 молей формальдегида (формалине). Реакционная смесь высушивается в вакуум-эксикаторе. При нагревании расплавленная диметилолмочевина начинает разлагаться с отщеплением воды и формальдегида. При нагревании водного раствора диметилолмо-чевины с соляной кислотой получался продукт состава [c.200]

Превращение диметилолмочевины в метиленмочевину В протекает значительно медленнее, чем реакция взаимодействия мочевины с 2 молями формальдегида. Поэтому при получении смол лучше применять двухступенчатый процесс, при котором первая стадия конденсации осуществляется в слегка щелочном растворе, а вторая — смолообразование — в слабокислой среде. Высокая концентрация водородных ионов способствует отщеплению формальдегида из метилольных групп и образованию метиленмочевины В. Метиленмочевина В образуется также из сухой диметилолмочевины при нагреванйш или при плавлении. [c.204]

Конденсация с формальдегидом лежит в основе производства ценных мочевино-формальдегидных смол, называемых также аминопластами. Стчала мочевина конденсируется с одной няи двумя молекулами формальдегида с образованием монометилол-мочетийы или диметилолмочевины, которые затем отщепляют воду, [c.259]

Для сшивания пригодны также Ы-метилольные соединения — продукты конденсации мочевины и формальдегида. Они могут быть линейными (например, диметилолмочевина) и циклическими (соединения мочевины и меламина диметилэтиленмочевина, триазон-и триазинпроизводные). [c.65]

Мочевиноформальдегидную смолу получают взаимодействием мочевины и формальдегида, взятого в ввде водного раствора — формалина. Синтез осушествляется в две стадии сначала образуется при взаимодействии мочевины и формальдегида в присутствии аммиака диметилолмочевина, не являющаяся еще полимером далее при добавлении кислоты (например, щавелевой) происходит конденсация, приводящая к образованию полимера. Синтез ведут в фарфоровой чашке, куда загружают мочевину, формалин и небо льшое количество раствора аммиака. Смесь перемешивают и кипятят 8—10 мин. Вязкость смеси постепенно возрастает. Затем вводят щавелевую кислоту, перемешивают и вьшивают массу в пробирку. Про 1рку помещают в термостат и вьщерживают 1 ч при температуре 50-60°С. При этом происходит затвердевание массы из вязкой она превращается в стекловидную. [c.171]

Реакция конденсации диметилолмочевины в кислом растворе теоретически может протекать по уравнениям (11.30) и (11.31). Такахаси установил, что в диапазоне pH 3,7—5,5 протекает главным образом реакция метилольных групп с иминными с образованием метиленовых связей. Поэтому в указанных условиях метиленовые связи образуются, как правило, при реакции метилольной группы со свободной аминогруппой тем скорее, чем меньше метилольных групп в карбамиде. Поскольку степень метилолиро-вания карбамида зависит от количества использованного формальдегида, из приведенных кинетических данных следует, что реакция конденсации в системе карбамид — формальдегид происходит с большей скоростью при низком мольном соотношении формальдегида и карбамида. Например , при соотношении 1 1 реакция конденсации происходит в 3 раза быстрее, чем при соотношении 2 1. Чтобы при более высоких мольных соотношениях формальдегида и карбамида достигнуть такой же степени [c.45]

В процессе конденсации содержание свободного формальдегида достигает минимума, соответствующего максимуму содержания метилольных групп, после чего постепенно начинает возрастать и может достигнуть 10% от общего количества используемого в реакции формальдегида. Это неожиданное явление можно объяснить двояко. Во-первых, изменением направления реакции метилолирования, которое приводит к достижению состояния равновесия в растворе смолы, связанному с быстрым исчезновением. монометилолмочевины. Сначала, при избытке свободного формальдегида, образуется относительно большое количество диметилолмочевины, гораздо менее реакционноспособнои, чем монометилолмочевина а карбамид. Метилолмочевины (моно- и ди-) находятся в состоянии динамического равновесия [см. реакцию (П. 2)]. Когда прореагирует большая часть карбамида и монометилолмочевины, равновесие смещйется влево и выделяете свободный формальдегид. [c.63]

Таким образом, в реакционном аппарате происходит лишь растворение мочевины в формальдегиде (при 30—40°) и образование на их основе в присутствии катализатора (щавелевая кислота, едкий барий и др.) н гексаметилтетрамина начальных продуктов конденсации — монометилол- и диметилолмочевины. [c.65]

Согласно одной из ранних теорий начальные продукты конденсации (моно- и диметилолмочевина) при нагревании отщепляют воду и формальдегид, образуя метилен- и диметиленмоче-внну, которые полимеризуются в цепи [c.386]

Отверждение мочевино-формальдегидных смол происходит лишь в том случае, если они содержат свободные метилольные группы. Количество метилольных групп в смоле тем больше, чем больше было взято формальдегида для реакции. Неотвержденные смолы представляют собой смеси молекул различной длины, по-видимому, небольн ого молекулярного веса. Например, при конденсации диметилолмочевины были получены продукты, состоящие из четырех остатков диметилолмочевины и содержащие две концевые метилольные группы [53]. [c.386]

Процесс получения карбамидных смол, пригодных для технических целей, осуществляется в три стадии. В первой стадии образуется диметилолмочевина или смесь ее с монометилолмо-чевиной. Последующее нагревание (конденсация или сушка с наполнителем) должно производиться при незначительной кислотности для сохранения растворимости смолы в воде, т. е. для избежания образования метиленмочевины. Для успешного проведения конечной стадии реакции, протекающей при повышенной температуре и давлении, нужно, чтобы в смоле были свободные кислоты или кислые соли. Осуществление конденсации в таких условиях становится возможным при условии введения во второй стадии процесса соединений, нейтральных при температуре конденсации и разлагающихся с выделением кислот при высокой температуре, т. е. в последней стадии отверждения. Оказалось, что для этой цели пригодны соединения гексаметилентетрамина с формальдегидом . [c.390]

В щелочной среде (pH > 7) и при соотношении мочевина формальдегид = 1 1 или 1 2 получаются устойчивые соответственно монометилол- и диметилолмочевины НОСНг — ЫН — СО — ННг и НОСНг—НН—СО—КН—СНгОН при большом избытке формальдегида возможно образование триметилольных производных, но тетрапроизводные почти не образуются. Здесь так же, как и в случае фенолоформальдегидов, образованию метилольных производных способствует щелочная среда, а их конденсации — кислая, т. е. при подкислении метилолмочевины поликонденсируются. [c.246]

Мочевино-формальдегидные смолы, модифицированные феноло-альдегидными смолами, и прочие модифицированные смолы. Известно, что формальдегид реагирует с фенолами по реакциям, аналогичным реакциям мочевины. В щелочной среде подвижный атом водорода принимает участие в образовании радикала —СН2ОН и получается моно- или диметилолфенол. Эти фенолоспирты в присутствии диметилолмочевины или ее бутилового эфира вступают в реакции внутримолекулярной конденсации, приводящие в конце концов к образованию комплексных смол. Твердость таких смол обусловливается участием мочевины, а водостойкость — участием фенолов. [c.339]

Подкисление моно- и диметилолмочевины также приводит к появлению аморфных нерастворимых или труднорастворимьцс веществ. Скорость конденсации мочевины с формальде-гидом в молярном отношении I 2 быстро увеличивается с повышением кислотности [41]. Как видно из рис. 92, при pH = 3— —5 скорость реакции конденсации мочевины с формальдегидом (логарифм константы скорости) пропорциональна концентрации водородных ионов. Скорость образования метиленовых связей, как показали исследования [41, 42], пропорциональна концентрации водородных ионов при pH = 3—7. [c.380]

Процесс производства этерифицированных мочевино-формальдегидных смол может быть осуществлен двумя методами [81] 1) одноступенчатым — конденсацией мочевины с большим избытком формальдегида в кислой среде в присутствии спирта (чаще всего бутилового), и 2) двухступенчатым — конденсацией мочевины с формальдегидом в соотношении, близком к молярному (1 2,2), в присутствии спирта (например, бутилового), взятого в количестве 1 молъ на 1 молъ диметилолмочевины, сначала в слабощелочной среде, а затем в кислой. [c.397]

Конденсация между мочевиной и формальдегидом должна была бы тем не менее протекать так, что сначала идет образование диметилолмочевины, а также смеси диметилолмочевины-метилоллючевины. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология