Магний, полимеры координационны

Химически стойкие и термически устойчивые полимеры получаются при сочетании в металлорганических соединениях ковалентных и координационных связей. Такие полимеры названы клешневидными металлорганическими полимер а-м и. Исходными мономерами могут служить ацетилацетонаты цинка, магния, меди, никеля, кобальта, бериллия и других металлов. Ацетилацетонаты взаимодействуют с тетракетонами с отщеплением [c.506]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

В слабо сольватирующих средах, например в толуоле, содержащем до 5% диоксана, диэтилового эфира, дибутилового эфира, тетрагидрофурана или диметилово.] 0 и диэтилового эфира этиленгликоля или диэтиленгликоля, полимер типа II (В) может быть получен а) при температурах от —40 до +100° на катализаторах на основе лития, какого-либо щелочноземельного металла или магния (например, на основе реактивов Гриньяра) и б) при 25° или выше на реактивах Гриньяра, содержащих хлористый магний. Слабо сольватирующий растворитель, например диизобутиловый эфир, который имеет лишь очень небольшую тенденцию к образованию координационного комплекса с катализатором, может быть без каких-либо добавок использован в качестве реакционной среды. [c.267]

Полимеры магния, цинка и к а д м и я. Координационные полимеры этих металлов известны в небольшом числе. [c.136]

Предложен способ синтеза координационных полимеров, в котором в качестве исходных веществ используется бмс-фенол, получаемый из л-окси-бензоилацетона и солей меди, магния, цинка, алюминия и бериллия по реакции [126] [c.25]

Известны полимеры, содержащие бериллий, магний, цинк, кальций, барий, кадмий и ртуть. Большая группа этих полимеров представляет собою координационные, внутрикомплексные соединения, в которых металлы связаны в виде хелатных комплексов с тетракетонами, фенолами, аминами и другими органическими лигандами [84—89, 91, 92, 96, 97, 100— 109, 122,126,171,172,176]. Эти полимеры будут подробно рассмотрены в гл. 2. [c.36]

Из литературных данных известно, что смешанные полимеры часто обладают значительно лучшим комплексом свойств, чем соответствующие однородные полимеры. Однако применение для синтеза координационных полимеров смеси хинизарина с 4,4 -б с-(ацетоацетил)фениловым эфиром (были получены смешанные координационные полимеры этих лигандов с бериллием, цинком, марганцем, кобальтом, никелем, магнием и медью) не привело к существенному улучшению растворимости полученных полимеров в органических растворителях. Так, например, растворимость смешанных полимеров хинизарина и 4,4 -бис-(ацетоацетил)фенилового эфира (соотношение лигандов 1 1) с цинком, марганцем, кобальтом, никелем, магнием и медью в крезоле составляет всего лишь 0,7—3,4 г/л. Термическая стойкость приведенных смешанных координационных полимеров [c.73]

Согласно данным Глухова, Котона и Митина [37], температура плавления координационных полимеров 4,4 -бггс-(ацетоацетил)дифенилоксида, 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилметана и 1,1,2, 2 -тетраацетилэтана и различных металлов уменьшается в ряду Ве Mg Са > 2п. Наибольшей термической устойчивостью обладают полимеры, содержащие бериллий и магний. Полимеры, содержащие кальций и цинк, менее устойчивы и при 300° С за 5 час. на воздухе теряют в весе от 25 до 35%. Природа использованного металла оказывает влияние и на окраску координационного полимера. Полимеры названных тетракетонов, содержащие бериллий, магний и кальций, бесцветны содержащие медь — темно-синего цвета, железо — зеленого цвета, кобальт — красного цвета. [c.67]

MgAb04 (шга не гь) — смешанный оксид магния (П) и алюминия (П1), также координационный полимер. Его кристаллы образованы тетраэдрическими Mg04 и октаэдрическими АЮе структурными еди-.—а - ницами. Аналогичны по структуре соеди- [c.282]

Триэтилалюминий может быть заменен другими ал-килпроизводными соединениями бериллия, цинка, магния. В качестве сокатализаторов обменной реакции при получении высокомолекулярных и стереорегулярных полимеров, например из прогшлена, Дж. Натга и другие химики стали использовать хлориды титана, а также соединения V, Мо, Сг, Ni и Со, обладающие активностью в анионно-координационной полимеризации при очень мягких условиях. [c.913]

При исследовании реакции образования полиуретана. в растворе в присутствии хлорида магния, способного образовывать координационные связи с кислородсодержащими группами, было установлено [108, 109], что введение Mg b вызывает небольшое увеличение константы скорости при степенях превращения до 70% и очень резкое возрастание скорости реакции с увеличением содержания наполнителя при степенях превращения более 70% (рис. 1.24). При этом на второй стадии (при конверсии более 70% ) начинается интенсивное образование полимера непосредственно на частицах наполнителя, причем полимер по ряду свойств отличается от полученного на первой стадии. Ускоряющее действие хлорида магния на второй стадии позволяет предположить, что наличие уретановых групп способствует адсорбции растущих полимерных цепей на поверхности твердых частиц. При этом в системе наряду с уретановыми возникают аллофанат-ные и карбамидные группы. Это связано с возможностью протекания реакции изоцианатных групп с водой, содержащейся в наполнителе, которая осуществляется только при адсорбции. Таким об- [c.55]

Известно довольно много полимеров, содержащих бериллий, магний, цинк, кадмий и ртуть. Большую группу образуют координационные полимеры, ] которых эти металлы связаны в виде комплекса с тетракетопамп, фенолами, аминами, а также другими органическими бифуикциопальнымп лигандами [15, 30-35, 37, 39, 59-62, 64, 65, 74, 76-78, 82-84]. [c.276]

Кальций, стронций, магний, барий, кадмий и цинк способны образовывать комплексные полимеры с различными тетракетонами [24, 106—109, 395]. Координационные полимеры цинка состава Zn NHs получены нагреванием диамиидихлорцинка 2пС12(КНз)2. Полимер представляет собой твердое стекловидное вещество, растворяется в диметилформамиде и неорганических кислотах, размягчается при 100—125° С, плавится при 200° С и при температурах выше 200° С разлагается из пего получают эластичные волокна [121]. [c.337]

С амидами лития и магния образуются по анионному координационному механизму изотактические полимеры акрилатов и метакрилатов. Система a-Ti l3- Al[N( 6ll5)2]3 менее активна при полимеризации этилена и пропилена, чем при использовании алюминийалкилов. [c.527]

Получены координационные полимеры тетраацетилэтана (взятого в реакцию в виде калиевой соли) с диацетатами магния, цинка и кадмия. Полимеры являются неплавкими и нерастворимыми веществами. Концевые группы — атомы калия. Полимеры разлагаются притемпературе225—310° С. Молекулярный вес небольшой (коэфф. полимеризации 5) . [c.136]

Координационные полимеры тетраацетилэтана (взятого в виде калиевой соли) с диацетатами магния, цинка и кадмия являются неплавкими и нерастворимыми веществами с концевыми группами — атомами калия. Полимеры разлагались при температурах 25—350° С и имели небольшой молекулярный вес (коэффициент полимеризации = 5) [83]. [c.276]

Другое промышленное применение — использование его в качестве добавки для уменьшения коррозии от продуктов горения ванадийсодержащих топливных масел благодаря образованию высокоплавкого ванадата никеля из УгОб . Он используется также для изделий из магния или его сплавов с N1 до алюминиевого покрытия — это предотвращает образование полостей между А1 и Согласно имеющейся заявке, добавка ацетилацетоната никеля Б смешанном растворителе к моторному топливу устраняет отложение сажи, улучшает смазывание и горение . Координационные полимеры с хинизарином и бис (8-оксихинолил) метаном, содержащие металл в основной цепи полимера, получены путем нагревания ацетилацетоната никеля с соответствующими мономерами в атмосфере N2 или в диметилформамиде [c.323]

До сих пор мы не знаем стереорегулирующих координа-ционно-катионных систем для полимеризации диенов, хотя в свое время механизм действия системы КгАЮ —СоСЬ при полимеризации бутадиена рассматривался под этим углом зрения. При обрыве полимеризации С НзОН в полимере было найдено заметное количество в то время как при обрыве процесса СН3ОТ полимер оказался нерадиоактивным. Полученные данные позволили высказать предположение о координационно-катионной природе активного центра [4, 5]. Однако впоследствии это было подвергнуто сомнению. Ниже будут приведены экспериментальные данные по сополимеризации диенов, указывающие на своеобразные особенности этой каталитической системы. Свободно-анионная полимеризация была осуществлена под влиянием металлорганических соединений лития, магния и кальция в среде такого сильного сольватирующего агента, как гексаметилфосфор-триамид. При содержании 0,1 моля полибутадиениллития в [c.6]

Шпинель MgAl204 — смешанный оксид магния (И) и алюминия (III), также координационный полимер, кристаллы которого образованы тетраэдрическими Mg04 и октаэдрическими АЮб структурными единицами. Аналогичны по структуре соединения состава [c.259]

Тартрат магния оказался эффективным диссимметрическим катализатором, способным осуществлять не только полимеризацию оптических изомеров, но и стереоэлективную полимеризацию рацемата с образованием полимеров высокой степени оптической чистоты. (За оптически чистый полимер принят образец, полученный Прайсом [634] с [а]г) — 28,6.) В ряду катализаторов окись — оксалат — тартрат магния удельная каталитическая активность убывает (30 20 1), что связано с увеличивающейся степенью экранирования органическим анионом иона магния, рассматриваемого как активный центр [567]. Предполагается координационный механизм реакции, состоящий в хемосорбции молекулы мономера и [c.175]

Наиболее широкое применение находит двойной оксид, условно называемый алюминатом магния . Он представляет собой так называемый координационный полимер, образованный тетраэдрами Mg04 и октаэдрами АЮе (см. рис. 2.9). [c.79]

Координационные полимеры бериллия, магния и цинка были получены Джонесом и др. [126] в двухстадийном процессе. При этом сначала получались быс-фенолы реакцией солей соответствующих металлов с п-оксибен-зоилацетатом, 4-окси-З-метилбензоилацетоном или 1-п-оксифенил-1,3-пен-тандионом. Получившиеся в результате этого быс-фенолы обрабатывали затем энихлоргидрином и превращали в эпоксидн >1е смолы, содержащие соответствующий металл при отверждении последних обычными способами получены металлсодержащие полимеры. [c.36]

В первом случае были получены координационные полимеры терефта-лилдиацетоуксусного эфира с медью, никелем, кобальтом, магнием, цинком и ртутью общей формулы [c.72]

Другое ограничение касается специфики, обусловленной природой исходного магпийорганического соединения. Помимо различий, зафиксированных на рис. 41, изменение конкретного ини-циируюш его агента отражается на течении процесса полимеризации и в другом отношении. Это проявляется при сопоставлении МВР полимеров, образуюш,ихся в равных условиях под действием различных соединений данного типа. Так, полимеры, образующиеся под действием трибутилдимагнийиодида, характеризуются широким МВР (М /ЛГ =1.5) [65], что отличает этот инициатор от бутилмагнийхлорида и дпбутилмагния. В гл. 2 уже была дана интерпретация данного случая. В соответствии с ней в рассматриваемой системе сосуществуют различные активные центры, находящиеся в равновесии друг с другом при редких взаимных обменах (см. стр. 69). Представление о различии в реакционноспособности растущих цепей, отличающихся одна от другой лигандами в координационной сфере магния, согласуется и с кинетическими данными. Имеется в виду, что сопоставление величин для соответствующих систем не позволяет связать индивидуальное поведение каждого из использованных инициаторов (рис. 41) с изменением эффективности инициирования. По-видимому, решающим является различие в реакционноспособности активных центров, отвечающих этим системам. [c.144]

Высокомолекулярные полимеры получают анионно-координационной полимеризацией окисей. В качестве катализаторов используют алкоголяты алюминия, магния, цинка, железа, металлоорганические соединения алюминия, бора, железа (триалкилалю-миний, диалкилалкоксиалюминий, триалкилбор и др.). [c.487]