Эпоксиды, реакция с ангидридами

Сначала образуется свободная карбоксильная группа в результате реакции ангидрида с гидроксильной группой эпоксида [c.114]

Дифференциальным термическим анализом Андерсон [204 изучал реакции эпоксидов с различными аминами и ангидридами. [c.242]

Написать реакцию образования водорастворимого эпоксидного олигомера при взаимодействии исходного эпоксида с жирными кислотами высыхающего растительного масла и с малеиновым ангидридом [c.229]

Эта реакция конкурирует с тенденцией эпоксигрупп реагировать друг с другом с образованием эфирных связей. Подобным образом связи между оставшимися эпоксигруппами могут быть образованы кислотами или ангидридами. Механизм реакции с кислотами и ангидридами и получаемые нри этом продукты весьма различны. Изучены конкурирующие реакции с использованием для сшивки цепей ПВХ одного эпоксида или в присутствии кислот или ангидридов и описаны полученные нри этом полимеры. [c.456]

К смеси МА/эпоксидная смола ввиду реакционной способности двойных связей могут добавляться другие непредельные соединения, например стирол. В этом случае происходит дополнительная реакция через непре-дельность 1Л. 10-19, 10-20, 10-951. Может быть применен и малеиновый ангидрид в избытке, причем дополнительная реакция происходит при повышенных температурах [Л. 10-421. Из рис. 10-6 видно, что при применении избытка МА теплостойкость по Вика возрастает до 230 С в процессе старения, а потери веса ниже, чем можно было бы предположить, если бы эта реакция с избытком малеинового ангидрида не происходила. При использовании МА с непредельной эпоксид- 2S0 ной смолой, такой как эпоксидированный жидкий полибутадиен или другие непреде.тьные со- 200 единения [Л. 10-81], для увеличения температуры тепловой деформации % примерно от 120 до 200 °С (Л. 10-44] можно применить перекисный катализатор. [c.135]

Надкислоту получают с выходом 65—75% реакцией ангидрида о-сульфобензойной кислоты с 30%-иой перекисью водорода в ацетоновом растворе в интервале температур от —4 до 0°. Полученный раствор используют непосредственно для эпок-сидирования олефинов. Так как реагент содержит сильнокислую группировку, то если не добавить буфер, например твердый карбонат иатрия, первоначально образующийся эпоксид подвергается кислотному расщеплению до транс-д.у ола. Надкислоту можно также использовать для окисления по Байеру —Виллигеру и для окисления третичных гетероциклических аминов до N-окисей [1], [c.467]

Лонг и Поль [39] привели много примеров реакций, в которых скорость пропорциональна ко, т е. реакций, протекающих по механизму А1. К ним относятся гидролиз Р-лактонов, эпоксидов, уксусного ангидрида и ацеталей деполимеризация триоксана (СН20)з и паральдегида (СНзСНО)з образование у-бутиролактона и некоторые реакции разложения карбоновых кислот в концентрированной серной кислоте. [c.77]

Надуксусная кислота обычно окисляет олефины в а-гликоли или в их моноацетаты. Если необходимо получить хороший выход эпоксидов, реакцию проводят при 20—25° С в течение как можно более короткого времени и в отсутствие сильных кислот, которые катализируют раскрытие эпоксидных колец в гликоли. Надуксусную кислоту можно синтезировать действием перекиси водорода на уксусный ангидрид [38] или in situ из уксусной кислоты и перекиси водорода [39]. Превосходный выход а-гликолей из олефинов можно получить, обрабатывая их смесью уксусной кислоты и стехиометрических количеств 25—30%-ной перекиси водорода при 40° С в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.504]

Наличие незначительного количества примесей щелочей, вторичных спиртов и др. изменяет кинетику реакций взаимодействия эпоксидов и ангидридов. Этим и объясняется изменение времени гелеобразования по мере очистки эфира. Тип растворителя (толуол и диоксан) практически ие влияет на свойства глицидиловых эфиров (рис. 1, б и в). Таким образом, очистка кристаллических мономеров путем многократной перекристаллизации связана с получением более совершенной кристаллической структуры. [c.98]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Еще одним примером использования эфиров сульфокислот служит их превращение в эпоксиды в случае, когда вицинальная гидроксигруппа имеет гранс-конфигурацию [42,50]. Реакция протекает в присутствии основания, обычно с высоким выходом. Например, 2- и 3-тозилаты [(36) и (37), соответственно] метил-4,6-О-бензилидеи-а-Л-глюкопиранозида дают 2,3-ангидриды с манно- [c.143]

I образует прозрачный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами [27]. Порядок смешивания ие имеет значения, по обычно раствор А1С1,, приливают к раствору Н. б. и восстанавливаемого соединения. Смешанный гидрид, как и Н. б., восстанавливает альдегиды, кетоны и хлорангидриды до спиртов, а кроме того — сложные эфиры, лактоны и кислоты (но ие натриевые соли кислот). Поскольку нри восстановлении ьислоты требуется еще один эквивалент гидрида, который вступает в реакцию с водородом кислоты, целесообразнее восстанавливать сложный эфир, а не кислоту. Эпоксиды легко восстанавливаются при 25°, но ангидриды при 25 " реагируют медленно и для них требуется температура 75°. Нитрилы восстанавливаются до первичных аминов. Незамещенные амиды образуют натриевые соли и не восстанавливаются дизаме-щенные амиды восстанавливаются легко [c.386]

Андерсон [1а] изучал процессы образования смолы, происходящие при реакции шести эпоксидов с различными аминами и ангидридами, вызывающими полимеризацию. Баумик, Сиркар и Банерджи [2а] применяли ДТА для изучения предвулканизации смесей каучука с серой в течение 1—4 час при 153°, [c.144]

Фенолы и тиофенолы — более сильные кислоты, чем спирты и тиоспирты соответственно, как в газовой фазе, так и в растворах вследствие стабилизации аниона в результате участия ароматического кольца в делокализации отрицательного заряда. В неионизированной форме фенолы и тиофенолы обладают меньшей нуклеофильностью, чем ариламины, но сопряженные оксид- и особенно тиолят-анионы значительно более нуклеофильны. Поэтому реакции фенолов и тиофенолов с электро-фильными алкилирующими и ацилирующими реагентами обычно проводят в щелочной среде в условиях депротонирования субстрата. Для алкилирования используют алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилгалогениды, эпоксиды, для ацетилирования — хлорангидриды и ангидриды кислот. [c.535]

Сополимеры малеинового ангидрида из-за их недостаточно высоких механических показателей и низкой водостойкости, а также низкой химической стойкости непосредственно используют лишь очень ограниченно. Однако путем модификации их свойства можно существенно улучшить. Благодаря высокой реакционной способности ангидридных групп свойства сополимеров можно изменять в широких пределах за счет реакций с аминами, аммиаком, спиртами, эпоксидами, меркаптанами и металлоорганическими соединениями. К существенному изменению свойств сополимеров приводит простейшая из полимераналогичных реакций — омыление ангидрида. Наиболее полно изучено взаимодействие со спиртами и аминами. К настоя щему времени появилось множество патентов по применению и модификации получаемых продуктов [108]. Однако научные исследования в этой области находятся на начальном этапе и ведутся незначительным числом групп ученых. [c.129]

При полимеризации эпоксидов под действием ВГз в результате реакции отрыва атома фтора от аниона и его присоединения к растущему концу цепи у некоторых макромолекул образуются фторсодержащие концевые группы Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота — уксусный ангидрид протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. В результате такого процесса, классифицируемого А. А. Петровым как катионная теломеризации, получаются строго бифункциональные олигомеры Хотя в последней работе использовались фракции, выделенные при фракционировании по методу и имеющие относительно низкие значения Жд = = 500—1700, и, возможно, что более высокомолекулярные образцы [c.230]

Эпоксиды представляют важный класс соединений [ hem Rev., 45, 16 (1949) О. R., 7, 378]. Как правило, их получают из олефинов, и эта реакция представляет собой частный случай реакции внедрения [М. R. С. О., стр. 644]. Общим методом получения эпоксидов является обработка органическими надкислотами (надуксусной, надбензойной, лг-хлорнадбензойной или мононадфталевой кислотой) иногда эти кислоты получают in situ из соответствующей кислоты или ангидрида и перекиси водорода. Последняя может применяться и сама по себе в нейтральной среде в присутствии нитрилов или фенилизоцианатов [Tet. Let., 1970, 2031]. Другой метод синтеза эпоксидов состоит в получении галогенгидрина (разд. 3.2.1.5.1) и его последую щей циклизации (разд. 1.1.1.2.7). [c.336]

Как видно из уравнения, второй компонент (отвердитель типа диамина, ангидрида кислоты) можно брать не в эквимолекулярном отношении к эпоксисоединению, так как на первой стадии реакции образуется гидроксильная группа, которая, в свою очередь, может реагировать с эпоксидной группой. При применении ди- и полифункциональных эпоксисоединений и соответствующих отвердителей образуются полимеры с ясно выраженной сетчатой структурой. Эпоксидные смолы используются для изготовления лаков, клеев, для литья изделий и т. д. Технический интерес представляет также эпоксид, получаемый при этерификации дифенолов эпихлоргидри-ном, используемый для приготовления замазок и клеев. [c.46]

При синтезе ненасыщенных олигоэфиров в качестве спиртового компонента используют также эпоксидные олигомеры со средней молекулярной массой. Вначале при воздействии соляной кислоты эпоксидные группы переводят в хлортидридные во избежание сщивания олигомера малеиновым ангидридом, а затем добавляют малеиновый ангидрид и проводят реакцию при такой температуре, когда раскрытие ангидридного цикла происходит без этерификации гидроксильных групп карбоксильными группами. Совместимость эпоксидных олигомеров со стиролом недостаточна, поэтому часть стирола заменяют метилметакрилатом. При соотношении олигомера, стирола и метилметакрилата, равном 50 45 5, получают покрытия, превосходящие по термостойкости и химической стойкости покрытия на основе обычных полиэфиров и эпоксидов. [c.96]

Методом ДТА было проведено всестороннее исследование реакций эпоксидных соединений [1]. В качестве объектов были изучены шесть типов эпоксидных соединений, включая эпоксиды, содержащие первичные или вторичные эпоксигруппы, а также четыре различных отверждающих агента, в том числе амины и ангидриды. Реакции одного из эпоксидов, а именно гли-цидилового эфира бисфенола А (эпон 828) со всеми четырьмя отверждающими агентами показаны на термограмме, приведенной на рис. 232. [c.328]

Швенк и др. [66] изучили кинетику взаимодействия ангидридов фталевой и других кислот с циклическими карбонатами и сульфатами диолов, а также с эпоксидами. Энергия активации реакций фталевого ангидрида с фенок-сипропеноксидом и этиленгликолькарбонатом в присутствии фталата натрия оказалась равной 16 и 17,3 ккал молъ соответственно. [c.146]

Были созданы композиции для пенопластов, содержащие отвердители ангидриды и поливинилхлорид. Значительная часть работы проводилась с добавками изоцианата. Технология получения пен из композиций изоцианат — эпоксид имеет значительные отличия. Обычно преполимер приготавливается из. эпоксида и изоцианата. Реакция отверждения протекает между группами изоцианата и гидроксилами цепей эпоксидной смолы.. Могут быть применены другие добавки, такие как альдегиды [Л. 17-12]. Преполимер затем вспенивается и отверждается путем добавления или первичного амина или совместно с катализатором — третичным амином, путем добавления воды или карбоксилсодержащих молекул. Отмечается, что реакция крайне чувствительна к нагреваишо [Л. 17-3]. Замедление эк.ютермичностн может быть получено в эпоксидных иенах добавлением 25 частей, рР -днхлорднэтилвинил-фосфат го.мополимера Л. 17-34]. [c.258]

Такие полимеры более устойчивы к действию растворов кислот и щелочей по сравнению с продуктами взаимодействия полиэпоксидов с дикарбоновыми кислотами или ангидридами кислот, в которых связующими звеньями являются сложноэфирные группы. Реакция полимерных эпоксидов с диизоциа-натами протекает при комнатной температуре с высокой скоростью и сопровождается выделением тепла. [c.471]

Смотреть страницы где упоминается термин Эпоксиды, реакция с ангидридами: [c.143] [c.115] [c.191] [c.582] [c.337] [c.386] [c.226] [c.337] [c.338] [c.226] [c.71] [c.431] [c.198] [c.467] [c.155] [c.335] [c.119] [c.275] [c.428] [c.428] [c.35]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Эпоксиды

Справочник химика 21

Химия и химическая технология