Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спектр чувствительностей производная

    В масс-спектрах производных бензола пики молекулярных ионов весьма интенсивны, что облегчает установление распределения по молекулярным весам. Этому способствует сравнительно малый разброс величин коэффициентов чувствительности для изомеров с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле и отсутствие наложений на аналитические пики со стороны других групп. При расчетах необходимо учитывать наложения иа пики иоиов с массами 78 и 92 со стороны высокомолекулярных алкилбензолов Сю—С12 поправочные коэффициенты приведены в табл. 15. [c.146]


    Нахождение чувствительного аналитического метода. Поскольку указанное Вещество является производным хинолина, оно обладает характеристическим спектром в ультрафиолетовой области. Беря точную навеску, определяют величину молярной экстинкции и длину волны характеристического максимума вещества в изопропиловом эфире. [c.431]

    При наложении внешних связей может изменяться также форма колебаний. Это приводит к изменению интенсивности полос. Так как интенсивности пропорциональны квадратам форм колебаний, а интенсивности обертонов и бинарных частот пропорциональны четвертым степеням, то всякое нарушение формы скажется в значительно большей степени на интенсивности обертонов и бинарных частот, чем на интенсивности полос поглощения, соответствующих основным частотам колебаний. Кроме того, интенсивности полос поглощения обертонов зависят от вторых производных от дипольных моментов связей по колебательным координатам, которые более чувствительны к окружению, чем первые производные, определяющие интенсивности основных полос поглощения в инфракрасных спектрах молекул. [c.187]

    Эти общие следствия из теории колебательных спектров показывают, что измерение интенсивности полос поглощения адсорбированных молекул в наиболее благоприятных случаях может дать изменение дипольных моментов связей при адсорбции, т. е. непосредственную характеристику изменения электронной структуры молекулы в этом процессе. Кроме того, пропорциональность интенсивности квадрату производной от дипольного момента по нормальной координате (формула II.8) указывает на большую, чем для частот, чувствительность величины интенсивности к изменениям электронной структуры молекулы. [c.55]

    Метод ХМС широко используется для идентификации жир ных кислот в биологических объектах Чаще всего кислоты для анализа переводятся в метиловые эфиры Однако масс спектры этих производных кислот характеризуются интенсивными пика ми в области низких массовых чисел, отражая, как правило, сложноэфирную группировку, а не структуру кислотного ради кала, поэтому они не обеспечивают надежной идентификации и достаточной чувствительности определения Было предложе но использовать ТБДМС эфиры жирных кислот, которые обла дают лучшими хроматографическими и масс спектральными характеристиками [140] Почти во всех масс спектрах этих производных максимальный пик отвечал иону (М — С4Нд)+, интенсивность этого пика была особенно высока в масс спек трах производных моно, ди и триненасыщенных органических кислот При анализе методом ИМХ предел обнаружения нахо дится на уровне ниже нанограммового [c.81]


    Комплексные структуры металлов с органическими лигандами были предметом многочисленных теоретических работ. Ряд исследователей изучили инфракрасные спектры металлических производных щавелевой кислоты [254], ацетилацетона [255—258], фталоцианина [259] и других органических хелатных агентов (см. библиографию). Оказалось, что большинство полос хелатных соединений очень трудно идентифицировать в силу сложной структуры молекул. Поэтому во многих работах изучение спектров ограничивалось теми полосами, которые, по-видимому, относительно чувствительны к металлу. Ионы оксалатов являются простыми лигандами, и их основные частоты могут быть идентифицированы методом камеры Вильсона. Фудзита, Накамото и Кабаяши [254] [c.85]

    Производных триметилсилильного эфира. Для последних эти коэффициенты ниже по сравнению с коэфф1Щиентами для фенолов приблизительно на 25% для одиночного кольца и на 8% — для конденсированных соединений с двумя кольцами. Рассмотрение коэффициентов чувствительности показывает, что многие фенольные соединения, присутствующие-в количестве 0,1% во фракциях дегтевых кислот, могут быть обнаружены как по спектрам самих фракций, так и по спектрам их производных. Однако во многих случаях оказывается невозможным получить производные триметилсилильного эфира из-за недостатка чистых фенольных соединепи . [c.204]

    Характеристика спектральной чувствительности одного из таких материалов показана на рис. 17, из которого видно, чТоао максимальной чувствительности они близки к обычным диазотипным материалам. В случае необходимости повышения чувствительности к лучам синей зоны спектра, применяют производные наф-тиламина, например 4-диэтилами-но-1-диазонафталин или смеси его с другими диазосоединениями [12], например (I) [c.224]

    Регулируемая селективность масс-спектрометра как хроматографического детектора означает следующее параллельно с хроматограммой анализируемого образца по полному ионному току могут быть записаны одна или несколько хроматограмм по заранее выбранным значениям miz (так. называемые масс-фрагменто-граммы) . Следует подчеркнуть, что предел обнаружения в этом методе примерно в 100 раз меньше, чем по полному ионному току, что обусловлено снижением уровня шумов. Такой прием дает возможность даже в сложных смесях легко обнаруживать присутствие веществ, дающих в масс-спектрах сигналы с характеристичными массовыми числами, и широко применяется при анализе следов галогенсодержащих соединений в воздухе (на фоне относительно большого количества углеводородов), аминокислот в виде их летучих производных, метаболитов лекарственных препаратов и т. д. Для повышения чувствительности масс-фрагментограммы, как правило, записывают по массовым числам максимальных сигналов в спектрах анализируемых веществ. [c.201]

    Для увеличения чувствительности детектора иногда применяют послеколоночную дериватизацию компонентов смеси Для этого с потоком элюента вводят такие реагенты, к-рые, взаимодействуя с разделенными в-вами, образуют производные с более выраженными св-вами, напр сильнее поглощают в УФ или видимой области спектра или обладают большей флуоресцирующей способностью и т д Иногда дериватизацию проводят до хроматографич анализа и разделяют производные, а не исходные в-ва [c.153]

    Непрерывно разрабатываются новые флуоресцентньш зонды, чтобы покрыть все более широкий спектр и приспособиться к потребностям специфических длин волн. В табл. 7.9-3 суммированы некоторые из них. Весьма чувствительными флуорофорами ивляются гидроксильные производные кум фи-на (умбеллифероны), которые открывают широкие возможности для получения различных флуоресцентных свойств. Многие из производных этого ароматического фенола, такие, как фосфаты, гликозиды и др., не флуоресцируют, ио флуоресцирующие частицы могут быть получены при их гцлролизе это свойство также можно испольэовать в иммунном анализе с меткой, как уже обсуждалось ранее. [c.588]

    Часто при анализе методом масс-фрагментографии применяют химическое модифицирование определяемых веществ (а также стандарта, родственного по структуре). Это необходимо как для улучшения газохроматографических характеристик, так и для увеличения чувствительности. При масс-фрагментографи-ческом анализе чувствительность тем выше, а минимальное количество определяемого вещества тем меньше, чем более интенсивный пик масс-спектра определяемого соединения выбирается для детектирования. Поэтому цель химического модифицирования заключается в получении производного, имеющего очень стабильный М или интенсивный осколочный ион, образующийся за счет фрагментации модифицированной функциональной группы. Важно также, чтобы реакции, используемые для химических трансформаций, обеспечивали бы количественное превращение определяемого вещества в производные. [c.197]

    Определение урана с помощью морина. Сходные по строению реагенты группы пентагидрооксифлавонов морин [328, 329, 331, 9591, кверцетин [669], гематеин [934] и их производные [960] дают с ураном достаточно чувствительные реакции. Наибольшее применение в аналитической практике получил морин. Спиртовый раствор морина имеет лимонно-желтый цвет, с ураном морин образует в щелочЕюй среде при pH 8—10 коричневое окрашивание. Спектр поглощения растворов реагента и комплекса представлен на рис. 13. [c.128]


    Важное значение имеют методы, основанные на использовании серусодержащих органических реагентов. К их числу принадлежат рубеановодородная кислота и ее производные, ксантогенаты, диэтилдитиокарбаминаты и некоторые другие. Достоинство рубеановодородной кислоты состоит в высокой чувствительности реакции на кобальт — определение удается при содержании порядка сотых долей гамма-кобальта в 1 мл. С рубеановодородной кислотой малорастворимое соединение кобальта может быть удержано в растворе введением защитных коллоидов. Окращенные соединения образуют также катионы меди и никеля, тем не менее определение кобальта в присутствии этих катионов возможно, так как они поглощают свет в различных участках спектра. Аналогично можно определить кобальт в присутствии никеля и меди, действуя раствором диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируя образовавшиеся комплексы хлороформом оптическую плотность экстракта измеряют при различных длинах волн, что позволяет определить все три катиона без разделения. [c.134]

    Клостридии — облигатные анаэробы. Однако спектр их чувствительности к молекулярному кислороду достаточно широк, что связано с обнаружением в ютетках большинства клостридиев су-пероксидцисмутазы и с другими приспособлениями на уровне клеточных популяций, помогающими нейтрализовать токсические эффекты О2 и его производных. Именно при работе с клостридиями Л. Пастер в 1861 г. открыл форму жизни без кислорода. [c.242]

    В анализе методом ВЭЖХ для детектирования соединений, не поглощающих в УФ- или видимой области спектра и неспособных флуоресцировать, их часто переводят в подходящие производные либо до, либо после хроматографического разделения В ряде случаев дериватизацию проводят с целью повышения селективности или чувствительности определения Если производные получают перед разделением, то соответствующую реакцию проводят до ввода пробы в колонку В этом случае всю процедуру можно рассматривать как метод предварительной подготовки пробы При этом не имеет никакого значения, используется ли затем для разделения обычная ВЭЖХ или микро-ВЭЖХ [c.145]

    По спектрам ЯМР О достаточно надежно можно различать структурные фрагменты -О- [191, 192], >С=0 [193, 194] и производные фурана [195] Это особенно важно для исследования кислых и основных кислородсодержащих компонентов нефте- и углепродуктов, хотя во многих случаях, как показано выше, для их количественного определения более успешно (в отношении чувствительности и дифференциации фрагментов) может быть применен ЯМР С [c.40]

    Промежут. соединения при окислении гид- О— у—0 рохинона и его производных илн восстановлении хинонов в щел. среде. Б кислой среде присоединяют протон с образованием оксифеноксильных радикалов, к-рые диспропорционируют в хингидроны — молекулярные комплексы w-бензохинона и гидрохинона (вди их производных). СЕНСИБИЛИЗАТОРЫ СПЕКТРАЛЬНЫЕ (сенсибилизирующие красители), придают фотографич. материалам чувствительность к разл. участкам спектра (см. Сеналбилизация спектральная). Галогеносеребряные фотоматериалы без [c.521]

    При исследовании биополимеров выбор растворителя особенно важен, поскольку основным объектом исследования обычно являются конформации цепей и их зависимость от растворителя (см. гл. 13—15). Чаще всего используются диметилсульфоксид (ДМСО), хлороформ, трифторуксусная кислота (ТФУ), ацетонитрил, гексафторацетон, метанол и вода. Усложнения спектров сигналами протонов растворителя можно избежать, используя дей-терированные производные, хотя при этом сохраняются небольшие остаточные сигналы, несколько смещенные в сильные поля (0,02— 0,05 м. д.) относительно соответствующих сигналов протонсодержащих растворителей. В спектре дейтерохлороформа остаточный сигнал является синглетом, в то время как остаточные 2-ацето-нитрил и 5-диметилсульфоксид дают характерные квинтеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием дейтронов с остаточным протоном. Важным моментом приготовления растворов полимеров, как и всех прочих растворов, предназначенных для исследования методом ЯМР, является очистка от мельчайших нерастворимых частиц, могущих вызвать нарушение однородности магнитного ноля при их движении внутри приемной катушки датчика. Поэтому приготовляемые растворы желательно фильтровать. Наиболее удобно выдавливать раствор в ампулу через пористую мембрану, вмонтированную в шприц для подкожных инъекций. Высокая вязкость полимерных растворов может сделать эту процедуру затруднительной. В ранних работах для повышения отношения сигнал/шум приходилось использовать высокие концентрации— до 10—15% (масс./об). Высокая чувствительность современной аппаратуры (см. разд. 1.18) и, в особенности, возможность производить накопление спектров позволяют получать хорошие спектры при концентрациях порядка 1—2%. [c.55]

    Не менее существенны при ионизации молекул акридинов и изменения спектров люминесценции. Они часто более характерны, чем изменения спектров поглощения. Это позволило нам предложить люминесцентный метод изучения ионизации молекул акридинового ряда [8], вместо применявшегося ранее абсорбционного метода [9, 10]. Люминесцентный метод, имея большую чувствительность, выявил такие стороны процесса ионизации, которые оставались незамеченными при изучении спектров поглощения. Его применение позволило изучить ионизацию таких практически важных соединений, как 9-аминоакридин и его производные. Спектры поглощения этих веществ мало меняются при ионизации, что не позволяло использовать абсорбционную методику при их изучении. В качестве примера на рис. 4 приведены изменения спектра люминесценции 9-аминоакридина в спирте, где концентрационные изменения pH вызывают полную ионизацию его молекул [4, 8]. [c.286]

    В табл. 4 приведены результаты анализа десятикомпонентной синтетической смеси. Анализ этой смеси и смеси соответствующих производных триметилсилильного эфира был проведен по масс-спектрам, полученным при ионизации электронами энергии 7 эв (номинальная энергия). Оба анализа дали удовлетворительные результаты. Упомянутое выше соответствие между коэффициентами чувствительности было использовано при вычислении велггчин, отмеченных сноской а . Получены приемлемые величины для нескольких основных типов соединений во фракции дегтевых кислот, что свидетельствует о возможности полуколичественной интерпретации таких спектров. [c.204]


Смотреть страницы где упоминается термин Спектр чувствительностей производная: [c.355]    [c.65]    [c.293]    [c.248]    [c.73]    [c.179]    [c.248]    [c.39]    [c.521]    [c.86]    [c.258]    [c.450]    [c.160]    [c.50]    [c.550]    [c.68]    [c.86]    [c.106]    [c.199]    [c.200]    [c.58]    [c.42]    [c.538]    [c.91]    [c.233]    [c.254]    [c.178]    [c.178]   
Химия горения (1988) -- [ c.105 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте