Соединение периоды идентичности

Иногда элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. В этом случае вся макромолекулярная цепь будет состоять из многократно повторяющихся участков, имеющих совершенно одинаковую пространственную структуру. Такие участки называются периодами идентичности. Они определяют расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами нли атомами. Классическим примером высокомолекулярных соединений, у которых разные периоды идентичности обусловлены различной пространственной структурой (строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных звеньев, являются натуральный каучук и гут- [c.374]

На рентгенограммах образцов наблюдаются рефлексы слоистого соединения, графита и соли. По отражениям СС были определены номера ступеней и рассчитаны периоды идентичности их, которые значительно отличаются (особенно по значению периода идентичности второй ступени) от литературных данных, полученных для аналогичных соединений на основе естественного графита (табл.). Изучено изменение структурных параметров слоистых соединений в процессе термической обработки в атмосфере аргона до 900° С. Показано, что при нагреве до температуры синтеза не происходит образования ступеней более высокого порядка, чем имеющиеся. Кроме того, с ростом температуры нагрева падает интенсивность сначала [c.124]

У полимеров в результате внутреннего вращения, как и у низкомолекулярных соединений, происходят конформационные превращения. При этом у полимеров могут изменяться конформации звеньев и конформации цепей (макромолекулярные конформации), т.е. конформационные превращения наблюдаются на разных уровнях. У полимеров также выделяют ближний и дальний конформационные порядки в пространственном расположении звеньев по цепи. Рассматривая ближний порядок, можно обнаружить одинаково расположенные в пространстве звенья. Расстояние между такими звеньями называют периодом идентичности. В отличие от конфигурации макромолекулы, конформация является переменной характеристикой изменение набора конформаций может привести к измене- [c.120]

Таблица 65- Периоды идентичности между слоями в некоторых соединениях включения

B результате внедрения периоды идентичности между слоями увеличиваются. Так, для чистого WSg период идентичности равен 12,35 A, а для соединений включения с К, Rb или s он увеличивается соответственно на 4,03 4,84 и 5,53 A. Интересно, что увеличение межслоевого расстояния значительно больше, чем в соответствующих соединениях графита, и, видимо, в большей мере соответствует размерам атомов щелочных металлов, чем их ионов. [c.329]

Исследование этих продуктов поликонденсации, полученных различными путями, электронографическим методом, показало, что в обоих случаях образуется один и тот же продукт с периодом идентичности, равным 17 А, что соответствует формуле (I). Следовательно, в процессе реакции имело место превращение полимера (II) в полимер (I). Это могло произойти лишь в результате обменной реакции, в которой отдельные звенья молекулы вели себя как совершенно свободные и вступали в соединение друг с другом в том порядке, какой соответствует статистической вероятности распределения звеньев в данных условиях. [c.124]

Интересно сравнить существующий четкий период идентичности, соответствующий 5,14 А, в синдиотактическом полибутадиене-1,2 с периодами идентичности поливиниловых соединений, обладающих достаточной склонностью к кристаллизации, так как они дают рентгенограммы, позволяющие определить по меньшей мере период идентичности вдоль оси ориентации. [c.78]

Для периода идентичности поливиниловых соединений найдены сле- дующие величины (А) [c.79]

Повторяемость диффракционной картины (период идентичности) вдоль оси волокна в р-гуттаперче составляет 4,7 А. Если бы в этом соединении присутствовала вытянутая цепь, то указанное [c.301]

Кристаллическая структура всех алмазоподобных соединений в настоящее время исследована, с большой точностью определены периоды идентичности. Для некоторых из этих соединений установлено существование вторых модификаций (см. табл. 3) иногда вторые модификации существуют только в тонких слоях. [c.81]

Изучение кристаллических решеток, образуемых смесью соединений, имеющих длинные цепи, показало, что размеры элементарной ячейки, найденные из периодов идентичности, оказываются меньше размеров молекул кристаллизующихся соединений. В этом отношении особенно интересны нормальные парафины, молекулы которых располагаются в решетке в виде параллельных цепей. Их главный период идентичности совпадает с длиной молекулы и соответствует порядку размещения звеньев в направлении растянутой цепи парафина. [c.65]

Понятие о периоде идентичности связано с кристаллическим состоянием высокомолекулярного соединения. [c.8]

Для удовлетворительной характеристики любого полимера недостаточно получить обычные аналитические данные (элементарный анализ, УФ-, ИК- и ЯМР-спектры) необ.ходимо также иметь данные о молекулярном весе, температуре стеклования, периоде идентичности и термической стабильности полимера. Для гетероатомных соединений может также потребоваться оценка гидролитической стабильности полимера. [c.315]

Опираясь на представление о пространственной решетке ковалентных связей, нельзя не заметить, что принципиальной разницы в ее структуре для тройных и многокомпонентных соединений и для кристаллов твердого раствора псевдобинарной системы не должно существовать. Поэтому для средней длины связи между атомами, которая определяет величину периода идентичности решетки типа сфалерита [c.257]

Период идентичности по оси целлюлозных волокон (10,28 А) довольно точно совпадает с расстоянием, которое можно теоретически вычислить для двух остатков глюкозы, соединенных в положениях 1, 4. [c.102]

Исследование этих продуктов электронографическим методом показало, что в обоих случаях образуется один и тот же продукт с периодом идентичности 17А, что соответствует формуле (I). Превращение полимера II в полимер I происходит в результате обменных реакций, в которых отдельные звенья ведут себя как бы совершенно свободно и вступают в соединение друг с другом в том порядке, какой соответствует статистической вероятности распределения звеньев в данных условиях. [c.81]

Следовательно, окислитель вырывает электроны из решетки графита. При этом атомные плоскости превращаются в двухмерные многовалентные бесконечные катионы, у которых положительные заряды расположены по возможности наиболее регулярно. Анионы Н80 (сопровождаемые молекулами неионизированной серной кислоты) распределяются равномерно и проникают между плоскостями, обеспечивая электронейтральность. Методом рентгеноструктурного анализа было установлено, что это соединение содержит один слой анионов между каждым бесконечным слоем атомов углерода. При этом период идентичности графита увеличивается от 6,8 (см. выше) до 16 А (стадия 1 на рис. 132). Кислый сульфат графита, называемый синим графитом, легко гидролизуется, выделяя серную кислоту и снова превращаясь в графит. Гидролиз может происходить в несколько стадий. На стадии 2 (рис. 132) выделяется половина слоев анионов, а на стадии 3 — две трети. Интересен факт, что при переходе со стадии 2 в стадию 3 анионы меняются местами между слоями атомов углерода решетки графита, что указывает иа большую подвижность электронов в графите. Это следует также из того факта, что кусок синего графита (стадия 1) можно восстановить до стадии 2, создавая электрический контакт между этим куском и куском графита, погруженным в концентрированную НгЗО ,, в то же время кусок графита переходит в стадию 2. Итак, кусок графита переносит электроны к синему графиту. [c.465]

Периоды идентичности тол1Ш1ны заполненных слоев и толщины незаполненных слоев о в межслоевых соединениях графита с К, КЬ и Са, как отмечалось выше, соответствуют выражению (6-1). [c.272]

Слоистые соединения графитов Ступень ССГ Период идентичности Г , Л (эксперимент сп — felt А Период иден- тичности1с, А (литературные) [c.125]

Интересный ряд соединений включения образуют органические жидкости с некоторыми к-алкиламмонийполифосфатами [282, 283]. Замещенные аммонийполифосфаты могут быть получены непосредственно ионообменным методом из соли Курроля (КРОз) иди соли Мад-релла (КаРоз) , правда, в ряде случаев реакция протекает очень медленно. Оба эти соединения представляют собой цепочечные полифосфаты с ионами Ка+ или К+ между цепочками. Расположение цепочек в (КРОз) показано [282] на рис. 124. Цепочки показаны в плоскости осей и с. Периоды идентичности в этих направлениях составляют 4,6 и 14,1 А соответственно и сохраняются в новых модификациях, образовавшихся в результате замещения ионов К" " на к-алкил- и ди-к-аллкиламмониевые ионы. Расстояние а увеличивается пропорционально длине алкильных цепочек, причем инкремент а на каждую группу СНа указывает не внедрение двойного слоя алкильных цепочек между каждой парой полифосфатных слоев. Эти цепочки имеют небольшой наклон. [c.304]

Вайсс и Михель также нолзшили соединение со структурой тетрагонального типа [282], образованной длинноценочечными четвертичными аммониевыми ионами, в которой расстояние между ноли-фосфатными цепочками в направлении осей о и с одинаковы, а период идентичности вдоль оси Ъ постоянен и равен 4,6 А. Такие структуры характерны для самых различньЬх органических соединений, способных к двумерному набуханию (табл. 57). Равновесие в этих системах не изучалось, но можно найти связь между плотностью энергии [c.305]

Эти результаты ясно указывают на нестехиометрический характер соединений включения мочевины. Обычно целочисленное отношение в этих соединениях является случайным, хотя Смит [99] нашел, что имеется некоторая тенденция к сл атию цепи для обеспечения целочисленности отношения, если и-нарафин имеет повторяю1циеся элементы структуры, которые совпадают с периодом идентичности решетки (см. также главу седьмую, раздел 111, В, где описано подобное явление для канальных соединений три-о-тимотида). Например, всего небольшие отклонения имеют место, если длина цеци молекулы н-парафина ненамного больше величины, кратной высоте элементарной ячейки [99]. Для углеводородов С7, Охе, 24 и т. д. концевые мезэальные группы не лежат в пло-скостирасположения атомов углерода, что приводит к укорачиванию цепи до длины, кратной 11,0 А. [c.463]

На основании полученных результатов была определена энтальпия реакции соединения двух цепочечных молекул серы в одну цепочку ЛЯ = 34,6—34,9 ккал1моль. Полученное значение ДЯ хорошо согласуется со значением, полученным по методу ЭПР 212 Рентгенограмма ориентированных волокон полимерной серы проанализирована методом преобразования Фурье 24 В первом приближении цепочки полимерной серы имеют спиральную конформацию с периодом идентичности 13,70 А, 10 атомами серы и тремя витками в пределах этого периода. Оптическая дифракция от соответствующей макроскопической модели и рассчитанные интенсивности рефлексов удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. [c.590]

Иногда элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. В этом случае макромолекулярная цепь состоит из многократно повторяющихся участков, имеющих совершенно одинаковую пространственную структуру. Такие участки называются периодами идентичности. Они определяют расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами. Классическим примером высокомолекулярных соединений, у которых разные периоды идентичности обусловлены различной пространственной структурой (строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных звеньев, является натуральный каучук и гуттаперча. Пространственное строение элементарных звеньев этих полимерных соединений различно каучук имеет г ис-расположение Hj-rpynn элементарного звена относительно двойной связи, а гуттаперча — гранс-расположение [c.354]

Рентгеноструктурные исследования волокон солей одновалентных катионов, а также расчеты конформаций цепей [проведенных подобно тому, как это было сделано для целлюлозы (см. с. 142)] позволилиЪред-ставить конформации молекул каррагининов. Периоды идентичности волокон X- и г-каррагининов составляют 24,6 и 13,0 А соответственно. По-видимому, полисахаридные цепи,этих соединений существуют в виде двойных спиралей, закрученных вправо. Каждый оборот одинарной спирали содержит три дисахаридных остатка. В /-каррагинине моносахаридные остатки одной спирали расположены посередине между остатками второй спирали. Поскольку здесь идет речь о взаимном рас-молекул-еизвестдай вторичной-структурой, можно гово- [c.148]

Рентгенографиче ское иоследованне дало определенные периодические рефлексы, указывающие на периодичность. расположения через 17,37 А, что отвечает девяти группам СНз в периоде идентичности 1,93 X 9 = 17,37 А (Хенстепберг). Такая периодичность указывает на спиральное расположение элеме нтарных групп. На рентгенограмме эта периодичность отмечается определенно расположенными рефлексами. Параллельно расположенные молекулы располагаются в пучки— кристаллиты , напоминающие М1нцеллы, которые в этом направлении дадут также периоды идентичности, равные для данного соединения 4,43 и 7,69 А. Получается элё-ментарная ячейка с параметрами 17,3 X 4,43 X 7,69 А. [c.330]

Банн 28 одним из первых сделал попытку использовать химические све.яения для выбора возможной структуры. Сопоставляя строение полимерных молекул со строением уже изученных молекул, содержащих ковалентные связи, он пришел к заключению, что предпочтительными в таких молекулах являются конформации со спиральным расположением цепи. Используя это предположение, он смог предсказать конформации, возможные для насыщенных молекул, и периоды идентичности, которые для них следует ожидать. Несколько позже Натта с сотрудниками прн рассмотрении общих правил, определяющих конформации линейных полимерных цепей, высказали аналогичные предположения. Они постулировали для изолированной цепи с осевой ориентацией, что конформация цепи в кристалле должна приближаться к конформации, имеющей минимум потенциальной энергии (постулат минимума энергии). Согласно этому постулату, длины связей, углы между ними, ван-дер-ваальсовы расстояния и т. д. должны быть для полимеров приблизительно теми же, что и для более простых модельных соединений. [c.169]

Гольдшмидт синтезировал многие из этих соединений, определив для них постоянные решетки и твердость по Моосу, и нашел, что в горизонтальных рядах, таких, как Ge—GaAs— ZnSe— uBr (позже эти ряды были названы изоэлектронными), периоды идентичности соединений и соответствующих веществ [c.9]

Гхли ширина области гомогенности достаточно велика, выбор между двумя механизмами решается, например, определением пикио-метрической сг и рентгеновской ст плотности. С образованием структур внедрения период идентичности растет, с образованием структур вычитания — уменьшается. Обычно в первом случае рентгеновская плотность все же растет (увеличение объема элементарной ячейки не перекрывает увеличения веса атомов с растворением атомов в междуузлиях), во втором — падает (уменьшение объема элементарной ячейки не перекрывает уменьшения веса атомов при образовании вакансий). Однако, если, например, атомы В в соединении АВ значительно легче атомов А, и вакансии образуются в подрешетке В, плотность с образованием вакансий может расти ( ). Такой случай установлен [48] для структур вычитания ТаС [c.399]

В 1939 г. Эрлих [27] опубликовал исследование ширины области гомогенности оксидов титана, в том числе TiO. Оказалось, что состав этого соединения лежит в границах от TiOp gs ДО ТЮ, з, причем период идентичности кубической гранецентрированной элементарной ячейки изменяется с составом от 4,183 до 4,142 кХ. Стехиометричес-кому составу отвечала по [27] пикнометрическая плотность, на 15% меньшая рентгенографической. Это несоответствие было целиком приписано вакансиям. [c.490]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединение периоды идентичности: [c.386] [c.69] [c.224] [c.97] [c.110] [c.86] [c.324] [c.463] [c.534] [c.549] [c.301] [c.224] [c.135] [c.142] [c.433] [c.334] [c.399] [c.27] [c.48] [c.364] [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология