Период идентичности кристаллитов

Рис. 145. Определение периода идентичности кристалла по рентгенограмме вращения

Рентгенограмма вращения показана на рис. 146. По ней, пользуясь формулой (2), легко определить периоды идентичности кристалла, т. е. параметры его решетки. [c.110]

Расстояния между слоевыми линиями зависят от углов раствора дифракционных конусов. Последние же, как мы знаем, определяются величиной периода повторения в ряде, идущем по оси конусов. Таким образом, расстояние между слоевыми линиями определяется периодом идентичности кристалла вдоль оси вращения. Эту связь иллюстрирует рис. 124. [c.199]

В табл. 2.1 приведены кристаллографические данные для различных кристаллических модификаций полимеров и удельный объем полимера в различных фазовых и агрегатных состояниях. При обозначении сингонии использованы следующие сокращения гекса.— гексагональная, моно.— моноклинная, орто.— кубическая (орторомбическая), тетра.— тетрагональная, три.— триклинная, триг.— тригональная (ромбоэдрическая). Приставка п- перед названием сингонии означает псевдо (например, п-гекса.— псевдогексагональная). Обозначения пространственных групп даны в соответствии с принятой международной системой [14, 492]. Значения параметров элементарной ячейки кристалла а, й и с даны в 10"i м. Как правило, параметр с соответствует периоду идентичности вдоль оси макромолекулы, за исключением случаев, когда ось макромолекулы совпадает с направлением другого параметра ячейки. [c.123]

Кристаллическое тело, в отличие от аморфного, имеет ясно выраженную внешнюю огранку, хорошо видимую в лучах обычного света, а также четкую трехмерную периодичность внутреннего — атомного — строения, выявляемую лишь при рассеянии рентгеновских лучей, нейтронов или электронов. Другими словами, трехмерная периодичность означает, что каждому кристаллу можно мысленно приписать такую решетку, один параллелепипед которой при параллельном самому себе перемещении заполнит все кристаллическое пространство, и притом так, что вершины этого параллелепипеда будут попадать только в тождественные точки. Такой параллелепипед называется элементарной ячейкой, а величины трех его ребер равны периодам идентичности кристалла. [c.330]

По ней, пользуясь формулой (2), легко определить периоды идентичности кристалла, т. е. параметры его решетки. [c.125]

Элементарная ячейка — наименьший объем кристаллической решетки, с помощью которой можно построить (мысленно) всю структуру кристалла путем последовательного приложения таких ячеек друг к другу в трех пространственных направлениях, т. е. путем параллельного переноса (трансляции) ячейки в трех направлениях (рис. 4.2). Для описания кристаллической решетки достаточно знать расположение частиц в элементарной ячейке, которое характеризуется ее параметрами. Параметры элементарной ячейки включают длины ее ребер — периоды идентичности, или периоды решетки, а, Ь, с и углы между ребрами, а, 7. Число частиц, непосредственно окружающих данную частицу в кристаллической решетке и расположенных на ближайших и одинаковых расстояниях от центральной частицы, — это ее координационное число. [c.159]

Кристаллические тела представляют собой совокупность огромного числа атомов, ионов или молекул, упорядоченно расположенных в определенных местах (узлах) пространства и образующих так называемую кристаллическую решетку. Под упорядоченным расположением частиц надо понимать свойство пространственной периодичности (трансляционной симметрии), которым обладает кристаллическая решетка. Иначе говоря, предполагается, что существуют три не лежащих в одной плоскости вектора а, Ь, с, параллельных выбранным осям -Г, у, с, таких, что при перемещении (параллельной трансляции) всего кристалла как целого на длину любого из них (или кратного им) кристалл совмещается сам с собой. Если под а, Ь, с понимать наименьшие их значения при трансляции кристаллической решетки, то они будут называться трансляционными периодами решетки (периодами идентичности). [c.144]

В твердой фазе находятся только кристаллические тела. В этом случае центры тяжести молекул под влиянием теплового движения непрерывно колеблются относительно фиксированных узлов кристаллической решетки, находящихся друг от друга на определенных расстояниях, называемых периодами идентичности. Наименьший повторяющийся строительный кирпичик решетки, параметры которого описывают взаимное расположение молекул, их упаковку, называется элементарной ячейкой. Так как молекулы чаще встречаются в некоторых избранных положениях, чем в других, свойства кристалла не будут одинаковыми во всех точках—кристаллическая фаза будет анизотропной. При этом различают однородную анизотропию, когда зависимость физических свойств от направления одна и та же для любой точки, и местную, или неоднородную, возникающую на границе раздела фаз, у дефектов кристалла и т. д. [c.426]

В котором число т фиксирует в единицах периода идентичности положение некоторой произвольной точки Р на дуге, ЯП — порядок отражения лучей, фокусирующихся в точке В. Определим т так, чтобы ордината точки Р на изогнутом кристалле у была связана с периодом идентичности а соотношением у—та. Тогда условие (7) запишется в виде [c.23]

Таким образом, расстояние между слоевыми линиял1и определяется периодом идентичности кристалла вдоль оси вра-щения. Расстояние между слоевыми линиями зависит от длины волны рентгеновского излучения чем короче длина волны, тем меньше это расстояние. [c.89]

Эта структура относится к пространственной группе РЗх (с ) или РЗ2 (с ). Все многочисленные дальнейшие исследования этого полимера подтвердили правильность полученных результатов. В то же время более детальные исследования структуры ПОМ, выполненные Хенгстенбергом [17, 18] и Саутером [19, 20], показали, что каждая элементарная ячейка содержит одну макромолекулу, имеющую форму спирали, с периодом идентичности I, который соответствует девяти химически связанным мономерным звеньям формальдегида (—СНзО—). Саутер предложил также молекулярную модель кристаллического ПОМ — спираль 9/4, где девять химически связанных мономерных звеньев делают четыре витка спирали в периоде идентичности кристалла полимера. На рис. 53 показана проекция решетки гексагонального полиоксиметилена на плоскость аЬ, нернендикуляр-ную осям макромолекул, а на рис. 54 — рентгенограмма этого полимера. [c.167]

Выберем положительное направление оси г вдоль кристаллографической оси макромолекулы. Пусть с — период идентичности, т — число витков и п — число мономерных единиц в периоде. Поворот мономерной единицы вправо вокруг оси 2 на угол 2пт1п и трансляция вдоль этой оси на с/ приведут при многократном повторении этой процедуры к правой спирали поворот влево даст энантиоморфную ей левую спираль. Понятия изоклинности и антиклинности имеют смысл , когда рассматриваются две соседние молекулы в кристалле (но не изолированные макромолекулы). Если положительные направления осей г двух соседних молекул совпадают, то цепи называются изоклинными (наглядная аналогия — две рядом стоящие елочки, ветки которых наклонены книзу) если [c.9]

Определение периодов идентичности. При исследовании жидких кристаллов в некоторых случаях целесообразно применять уравнение Вульфа—Брэгга для определения периодов идентичности смектической и нематической фаз. Выше отмечалось, что в случае рассеяния рентгеновского излучения молекулярными жидкостями можно пользоваться формулой [c.260]

Рентгеноструктурными исследованиями показано, что при увеличении молекулы на тгСНз-групп один из периодов идентичности возрастает на 71-2,54 А, тогда как два других размера элементарной ячейки практически не изменяются. Следовательно, длинные оси молекул располагаются в кристалле параллельно. [c.360]

Наиболее широко для определения структз ры используется метод вращения кристалла. В этом методе используется монохроматическое рентгеио1вское излучение, а в качестве исследуемого образца — монокристалл. Так как монокристаллы получены отнюдь не для всех полимеров, а размеры полученных монокристаллов слишком малы, то при исследовании полимеров используются ориентироваи-ные, максимально закристаллизованные полимерные пленки или волокна. При вращении кристалла вокруг какой-либо оси рентгеновские лучи, направленные перпендикулярно к этой оси, в определенный момент времени оказываются по отношению к некоторым кристаллографическим плоскостям в положении, при котором выполняется формула Вульфа — Брэгга. В этом случае возникает дифрагированный рентгеновский луч, который приводит к появлению рефлекса (пятна) на цилиндрической фотопленке, ось которой совпадает с осью вращения кристалла. На цилиндрической фотопленке рефлексы располагаются по слоевым линиям, перпендикулярным к оси вращения. Слоевая линия, проходящая через след от первичного пучка рентгеновских лучей, называется нулевой. Расположение остальных слоевых линий ясно нз рнс. 12. Расстояние между слоевыми линиями зависит от расстояния между идентичными рассеивающими центрами, расположенными вдоль оси вращения кристалла. Период идентичности / в этом направлении определяется формулой [c.39]

По трем рентгенограммам ьращения, полученным для разных кристаллографических направлений, выбранных определенным образом, можно найти три периода идентичности, а следовательно, определить форму и размеры элементарной ячейки. Затем проводится, ин-дицирование рентгенограммы, т. е. определяются миллеровские индексы (кЫ) отражающих плоскостей. Набор полученных таким образом индексов и отсутствие (погасание) некоторых из них позволяет определить пространственную группу кристалла. [c.40]

Из винилиденовых полимеров наиболее полно исследован полиизобутилен, однако до сих пор остается неясным, какова же его истинная конформация в кристалле. После определения по рентгенограммам растянутого образца [114] периода идентичности с= 8,6 А было предпринято несколько попыток уточнения структуры. Банн [115] предположил, что кристаллический полиизобутилен имеет спираль симметрии 85. Ликвори 1116] сделал то же предположение и, считая, что оба угла вращения одинаковы, а валентные углы ССС скелета равны 114°, нашел ф, = ф2 = 97°. Однако японские исследователи [117] отметили, что в этой конформации группы СНз соседних мономерных звеньев должны быть сближены на недопустимо малое расстояние —2,3 А (расчеты многочисленных перегруженных малых молекул [74] показали, что максимальная спрес- [c.43]

Наряду с точечными дефектами в макромолекулярных кристаллах могут существовать и линейные — дислокации, которые чаще всего возникают из-за наличия в кристалле лишней полуплоскости (краевые дислокации) или из-за смещения одной части кристалла относительно другой (винтовые дислокации) (рис. 1.9). Дислокации характеризуют вектором Бюр-герса . Винтовые дислокации с вектором Бюргерса, равным молекулярной складке, возникают при росте кристалла во время кристаллизации и легко могут быть обнаружены на ЭМ снимках реплик с кристаллов. Дислокации в макромолекулярных кристаллах, имеющие вектора Бюргерса, сравнимые с периодом идентичности, можно обнаружить уже только по нарушению периодичности муаровых картин, возникающих при прохождении электронного пучка через пару наложенных друг на друга кристаллических ламелей. [c.39]

Кристалл ическая решетка цепных молекул характеризуется периодичностью уже не только вдоль цепи, но и в двух других направлениях. Иными словами, кристаллическую укладку цепных молекул можно охарактеризовать в общем случае тремя периодами идентичности а, Ь, с п углами между ними а, р, у. Один из этих периодов (обычно считают, что с) направлен вдоль цепи. Кристаллам полимеров свойственен некоторый набор элементов симметрии, определяющих их пространственные группы. Эрен-фест [см. [54, гл. 9] впервые показал, что для получения дифракционных эффектов не обязательно наличие протяженных монокристаллических образований. Одно из следствий этого — открытие дифракции на поликристаллах, см. [54, гл. 9, 10]. [c.108]

Конформация макромолекулы в кристалле обозначена дробью, в числителе которой приведено число повторяющихся единиц цепи, приходящихся на период идентичности вдоль длинной оси, а в знаменателе — число витков соответствующей спирали. В отдельных случаях конформация макромолекулы описана набором Тг (транс), G, G+ (гош-плюс), G, G" (гош-минус), С (цис) и с8 (скью) изомеров. Надстрочные штрихи использованы в тех случаях, когда реальные поворотные изомеры заметно отклоняются от точных положений Тг, G, С, a и других изомеров. Подстрочные индексы означают число изомеров в непрерывной одноименной последовательности. [c.123]

Н. с., возникающая при кристаллизации аморфных полимеров глобулярного строения, изучсБа мало. Известно, что в пределах самой глобулы степени упорядоченности звеньев макромолекул могут быть настолько различны, что можно говорить об аморфных и закристаллизованных глобулах. При утом, если глобулы одинаковы, как, напр., у ряда природных нс лимороп, то опи сами могут располагаться взаимно упорядоченно в узлах кристаллич. решетки. При этом образуются макроскопич. размера ограненные кристаллы, периоды идентичности к-рых очень велики соответственно размерам глобул. [c.162]

Азотсодержащие полисахариды. Хитин. Органическое вещество, из которого построены оболочки насекомых, червей и ракообразных, представляет собой азотсодержащий полисахарид. Хитин находится также в грибах. Как указывалось выше, при гидролизе хитина образуется N-ацетилглюкозамин. В результате рентгеноструктурного анализа установлено, что макромолекулы хитина расположены в кристалле (период идентичности равен 10,4А) параллельно, точно так же, как и макромолекулы целлюлозы, от которой они отличаются тем, что группа ОН в положении 2 замещена в хитине остатком NH O H3. Это строение объясняет высокую механическую прочность хитина. [c.328]

В случае когда путем стереоспецифического синтеза необходимо получить регулярную структуру, корреляции подобного рода не могут быть представлены в такой простой форме. Ограничивая поворот вокруг связей в цепи, подвешенные боковые группы могут затруднять переориентацию молекул и замедлять процесс кристаллизации, даже если полимер состоит из коротких повторяющихся химических звеньев. Например, при сравнимых степенях переохлаждения изотактический полипропилен [105 кристаллизуется с заметно меньшей скоростью, чем полиэтилен [112] боковые метильные группы не только ограничивают гибкость молекул, но также заставляют их кристаллизоваться с образованием таких спиральных конформаций, когда эффективное повторяющееся звено или период идентичности в кристалле содержит три мономера. Кроме того, у таких полимеров обычно имеются в небольших концентрациях атактические и стереоблочные молекулы, и есть основание считать, что это является причиной дальнейшего уменьшения скорости кристаллизации. Сообщалось, например [65], что скорости кристаллизации двух образцов изотактического полистирола различались приблизительно в четыре раза. Образец, который кристаллизовался медленнее, обладал более низкой кристалличностью и считался менее стереорегулярным эта интерпретация кажется обоснованной с той точки зрения, что средний молекулярный вес исследовавшегося образца был ниже по сравнению с другим. Во многих случаях уменьшение среднего молекулярного веса стереорегулярного полимера приводит к небольшому увеличению скорости кристаллизации при любой температуре [134]. [c.413]

Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения (рис. 2), т. е. поворотом фигуры на угол Q = 2nqjp вокруг осп цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю периода идентичности (с/р). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 6 = 0 или 0=2л. Симметрию макромолекулярной системы наиболее удобно рассматривать в рамках математич. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и их фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. частоты группы (математич.) элементарной ячейки , или колебания, получающиеся из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул линейными группами являются фактор-группа к-рой циклическая С(2яд/ э),и % фактор-группа к-рой диэдральнаяи(2л /js). Единственным элементом симметрии группы является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе 2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — оси второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа описывает, иапр., симметрию макромолекул всех изотактич. виниловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих синдиотактич. виниловых полимеров. [c.531]

Смотреть страницы где упоминается термин Период идентичности кристаллитов: [c.353] [c.110] [c.125] [c.252] [c.325] [c.339] [c.170] [c.428] [c.429] [c.314] [c.23] [c.533] [c.595] [c.86] [c.419] [c.232] [c.312] [c.318] [c.354] [c.549] [c.38] [c.48] [c.530] [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология