Основные цепи

Парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. При наличии в основной цепи разветвления окисление направляется на третичный углеродный атом. При окислении н-парафинов образуются первичные моногидроперекиси. При последующем окислении моногидроперекисей образуется дигидроперекись. [c.44]

Новейшим способом получения олигомеров со сложноэфирными группами в основной цепи является полимеризация лакто-нов, в частности е-капролактона, в присутствии диолов или триолов [3, 4] [c.524]

Силиконовые смолы или кремнийорганические полимеры — особый класс высокомолекулярных соединений, который можно рассматривать как органические производные силикатов, содержащие в основной цепи кремний и кислород (полисилок-саны). [c.404]

Отсутствие двойных связей в основной цепи обеспечивает полимерам высокую стабильность при хранении без противостарителя, тепло-, кислородо- и погодостойкость и стойкость к действию УФ-лучей. Резины из акрилатных каучуков устойчивы также к многократным деформациям и разрастанию трещин и характеризуются высокой газонепроницаемостью [1]. Наличие по-групп обеспечивает вулканизатам высокую стойкость к маслам. [c.387]

Полибутадиеновые полимеры, полученные в процессе радикальной полимеризации характеризуются постоянством своей микроструктуры содержание транс-1,4-звеньев составляет 50— 60%, 1,2-звеньев 18—25%. Микроструктура основной цепи жидких каучуков, полученных в процессе радикальной полимеризации, принципиально не отличается от микроструктуры высокомолекулярных соединений. [c.436]

А в Бюллетене изобретений продолжали в изобилии появляться вариации на тему повесим цепи не так, а так Цепи навешены на крепежном устройстве (а. с. 726397) Замкнутые элементы свободно охватывают каждую цепь (а. с. 935690) Дополнительные цепи навешены под углом к оси печи и к гирляндам основных цепей (а. с. 996823) На концентрические цепи надеты полые элементы (а. с. 1028988)... Цепи продолжали громоздиться на цепи, как когда-то, до изобретения парохода, паруса громоздились на Паруса... [c.84]

Вследствие особой роли воды как растворителя и проникающего вещества много внимания было уделено изменению химической структуры полимерных мембран с точки зрения их гидрофильности. Обычно меняют долю гидрофильных групп в ответвлениях или в основной цепи полимера. Так, гидрофильность ацетата целлюлозы (что подтверждается и влажностью, и проницаемостью) прямо пропорциональна содержанию гидрофильных гидроксильных групп и обратно пропорциональна содержанию гидрофобных ацетильных групп. [c.68]

Здесь и далее для упрощения гетероорганическими называют соединения, содержащие в молекуле (в основной цепи, в цикле или в функциональных группах) атомы О, 8, Р или N. [c.39]

Молекулярные параметры. К молекулярным параметрам каучуков могут быть отнесены следующие показатели среднечисленная Мп и среднемассовая Му,, молекулярные массы, молекулярномассовое распределение, микроструктура основной цепи, среднечисленная Рп и среднемассовая Р-а функциональности, распределение по типам функциональности (РТФ). [c.433]

Пространственная ориентация заместителей (атомов, галогенов, радикалов и функциональных групп), связанных с основной цепью полимера, оказывает существенное влияние на его свойства. [c.564]

Морозостойкость и температура стеклования. Температура стеклования жидких каучуков определяется в первую очередь составом основной цепи. В случае блоксополимеров (табл. 5) или [c.436]

В зависимости от природы основной цепи исходного каучука, ТЭП могут быть разделены на два типа с неполярным эластичным блоком (бутадиен, изопрен и их сополимер со стиролом) и с полярным эластичным блоком (бутадиен-акрилонитрил). [c.449]

Е с. 21-20. Скелет основной цепи молекулы трипсина. а-Атомы углерода показаны оттененными сферами, на некоторых с целью идентификации указаны номера аминокислотных остатков. Для простоты пептидные группы —СО—ЫН— представлены просто прямыми линиями. Часть полипептидной цепи субстрата изображена цветными кружками с черным [c.324]

Существуют пути направленного воздействия на химическую природу и структуру полимерной матрицы. Прежде всего это связано с использованием сополимеров, введением отдельных функциональных групп или заместителей в основную цепь полимера или в виде боковых ответвлений [6, 8, 12, 14, 16]. [c.111]

Другим способом контроля набухания полимерных мембран является сшивание первоначально растворимого в воде полимера путем образования ковалентных поперечных связей между соседними звеньями. Для управления набухаемостью мембран можно использовать как длину сшивающих агентов, так и плотность сшивания. Вследствие того, что основная цепь сильно взаимодействует с водой, такой подход будет особенно ценным в тех случаях, когда желательна большая степень набухания, например в диализных мембранах из сшитого поливинилового спирта. Эти мембраны также особенно ценны, если желательно [c.69]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. [c.430]

С карбамидом в том случае, если в основной цепи содержится не менее 10 атомов углерода. Циклические углеводороды способны к комплексообразованию при наличии боковых цепей нормального строения с числом атомов углерода 20—25. Известно также о кратковременном существовании неустойчивых комплексов карбамида с н-бутаном и даже с пропаном [13]. При пониженных температурах (ниже —19 °С) н-пентан образует весьма непрочный комплекс с карбамидом [14], что подтверждается началом его разложения уже при 10—12°С. Из смеси пентанов нормального и изостроения при температурах минус, 35—45 °С, давлении 0,1 — 0,2 МПа (1—2 кгс/см ) и длительности контактирования 3 ч можно извлекать н-пентан комплексообразованием с карбамидом. [c.198]

При расчете размерных цепей с звеньями-зазорами необходим тщательный анализ влияния их на замыкающее звено основной цепи для выявления и учета таких звеньев-зазоров, которые постоянно влияют на замыкающее звено [c.35]

Реологические свойства. Реологические свойства жидких каучуков определяются прежде всего природой основной цепи. FIpii равной молекулярной массе вязкость каучуков возрастает в ряду (табл. 7) [c.438]

Шусторович Е. М., Электронное строение полимерных молекул с кратными связями в основной цепи, Изд. Наука , 1967. [c.614]

Старению (деструкции) в большей или меньшей степени подвержены почти все органические н, в частности, полимерные материалы, битумы и др. Агентами, вызывающими деструкцию, являются механические нагрузки, тепло, свет, вода, кислород, озон, ультразвук, окислительные среды и др. Действие этих факторов сводится к разрыву основных цепей макромолекул пли к [c.358]

По степени влияE ия химической структуры основной цепи молекул на избирательную способность растворителей с одинаковой функциональной группой установлена следующая последова — тедь 1ость тиофеновое кольцо > бензольное кольцо > фурановое кольцо > алифатическая цепь. [c.224]

Особенно высокими температурами плавления характеризуются углеводороды с короткой цепью, в молекулах которых все атомы водорода основной цепи замещены одинаковыми радикалами. Примером такого изомера может служить 2,2,3,3-тетраметилбу-тан или гексаметилэтан СяНхд, температура плавления которого равна 101,6°, температура кипения 106°. Однако изоалканы с температурой плавления более высокой, чем температура плавления к-алканов равного молекулярного веса, встречаются редко, и сведений об их присутствии в нефтях не имеется. Изоалканы, встречающиеся в нефтях, имеют температуры плавления более низкие, чем к-аяканы, и значительная их часть даже не относится к категории твердых углеводородов. [c.44]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цис-транс-тоиг ш в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как с-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цас-изоме-ров смещена в область очень низких температур . [c.19]

Разветвленность молекулярных цепей и сшитые структуры в полимерах. В процессе полимеризации наряду с линейными молекулярными цепями могут образоваться разветвленные цепи различного строения [2, 17, 18]. В зависимости от характера присоединения ветвей макромолекулы можно разделить на статисти-ческг , (рис. 1,6), звездообразные (рис. 1,в) и гребневидные, в ко.лрых ветви различной длины присоединены к основной цепи (рис. 1,а). Число ветвей, выходящих из каждого узла разветвления, называют функциональностью разветвлений /. [c.24]

При проведении процесса гидрогенизации в более жестких условиях в присутствии катализаторов —никеля Ренея или никеля на кизельгуре при высоких температурах и давлении можно достичь восстановления не только нитрильных групп, но и двойных связей основной цепи. [c.431]

Синтез и свойства полидиенуретановых ТЭП различных типов описаны в ряде работ [27, стр. 132—1 ВЗ . Свойства ТЭП можно варьировать в широких пределах путем изменения состава основной цепи жидкого каучука, природы диола и диизоцианата, а также мольного отношения диол жидкий каучук = п. [c.449]

По данным ДТА, температура начала термоокисления арилсодержащих сополимеров наиболее быстро возрастает при увеличении содержания арильных групп от 0,5 до 5—10% (мол.) [70]. Введение в полимер 3,3,3-трифторпропильных групп снижает термоокислительную стабильность. По данным ИГА, температура начала термодеструкции полиметил (3,3,3-трифторпропил) силоксана на воздухе на 80°С ниже, чем в вакууме [71]. Замещение 50% атомов кислорода в основной цепи ПДМС ариленовыми группами повышает температуру начала окисления, по данным ДТА, на 40—60 °С и снижает скорость отщепления метильных групп [c.488]

Однако в результате ненаправлённости процесса радиационной вулканизации, наряду с образованием прочных С—С-связей имеют место некоторые деструктивные процессы, приводящие к разрыву С—С-связей в основной цепи [12, 13]. [c.505]

Введение атомов кислорода в обрамляющие группы не является кардинальным решением проблемы создания морозостойких фторкаучуков. Значительно лучшие эластические свойства при низких температурах имеют перфторированные каучуки с атомами кислорода (и азота) в основной цепи. Наиболее морозостойким из описанных в литературе эластомеров этого типа является сополимер трифторнитрозометаиа с тетрафторэтиленом (Тс = —50°). [c.512]

Характерной особенностью полисульфидных полимеров является их способность к реакциям межцепного обмена между концевыми 5Н-группами и ди- и полисульфидными группами основной цепи, а также между полисульфидными группами с разной степенью полисульфидности. [c.560]

Термическая стабильность полисульфидных эластомеров определяется природой полимерной цепи, а также примененной системой отверждения. Температурные пределы эксплуатации вулканизатов тиоколов ограничиваются наличием ОСЫзО-групп в основной цепи полимера. При 150 °С наблюдается гидролиз этих групп с образованием формальдегида, который восстанавливает дисульфидные группы полимера до тиола и муравьиной кислоты [35] [c.567]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Молекулы амилопектина также состоят из остатков а-глюкозы, свя-зашых, однако, кислородными мостиками в разветвленные цепи. При этом в основной цепи ося-атки связаны в положениях 1,4, а в боковой цепи - в положениях 1,6 [c.208]

Однако из органических веш еств, рассеянных в горных породах, удалось выделить небольшие количества продуктов гидролиза спиртового характера детальный анализ указал на наличие среди этих продуктов соединений с алифатическими структурами, идентичными наиболее распространенным скелетам алифатических углеводородов и карбоновых кислот нефти [165, 668]. В частности, из сланца Грин Ривер выделен и полностью идентифицирован ряд ациклических насыщ,енных спиртов С з — С20 изопреноидного строения, содержащих ОН-группу только на конце или в положении 2-основной цепи, в том числе, например, соединения (ЬХХ— ЬХХП) [165]. С помощью клатратообразования с мочевиной показано и присутствие в образце спиртов с линейной алкановой цепью. [c.113]

Изотактическими называют полимеры, у которых такой заместитель располагается в различных звеньях по одну сторону от основной цепи синдиотак- [c.564]

По Семенову, имеется два типа разветвленно-цепаых реакций собственно разветвленные и цепные реакции с вырожденными разветвлениями. В реакциях первого типа разветвления обычно осуществляются в результате взаимодействия активных центров с молекулами исходных веществ (линейные разветвления) или при взаимодействии радикалов между собой (квадратичные разветвления). В реакциях же, относящихся к типу вырожденно-разветвленных, согласно Семенову, основная цепь развивается с обычной скоростью и не сопровождается разветвлениями и обычно принятом нами смысле... в результате реакции в этой первичной цеии образуется не конечный, но некий промежуточный сравнительно устойчивый продукт реакции, который, накопляясь в основном газе, сам далее медленно реагирует независимым путем, давая конечные продукты. Однако изредка за счет энергии этой вторичной реакции создаются центры, способные вновь начать цепь первичной реакции [118]. Эти вторичные цепи Семенов называет цепями вырожденного разветвления. Вырожденное разветиление иногда называют также запаздывающим разветвлением. [c.210]

Как уже было отмечено, закону ю ехр (ф4) (закон Семенова) подчиняются также ценные реакции, протекающие по механизму вырожденных разветвлений. Действительно, обозначив активный центр, ведущий основную цепь реакции, буквой А и способное изредка давать вырожденные разветвления промежуточное вещество буквой X, в атом случае, кроме книетиче-ского уравнения для концентрации активного центра А (п) [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология