Клатратообразование

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

Однако из органических веш еств, рассеянных в горных породах, удалось выделить небольшие количества продуктов гидролиза спиртового характера детальный анализ указал на наличие среди этих продуктов соединений с алифатическими структурами, идентичными наиболее распространенным скелетам алифатических углеводородов и карбоновых кислот нефти [165, 668]. В частности, из сланца Грин Ривер выделен и полностью идентифицирован ряд ациклических насыщ,енных спиртов С з — С20 изопреноидного строения, содержащих ОН-группу только на конце или в положении 2-основной цепи, в том числе, например, соединения (ЬХХ— ЬХХП) [165]. С помощью клатратообразования с мочевиной показано и присутствие в образце спиртов с линейной алкановой цепью. [c.113]

Дальнейшего развития процесс выделения /г-ксилола методом клатратообразования не нашел, а выделение л1-ксилола в промышленных масштабах было осуществлено другими путями. [c.132]

К клатратообразованию способны и некоторые неорганические соединения, используемые для сушки газов, разделения смесей и как ионо-обменники. [c.150]

Впервые получено экспериментальное термодинамическое подтверждение клатратообразования при связывании гидрофобных органических соединений твердыми гидратированными белками. [c.153]

Алканы с температурами кипения, близкими к температуре кипения циклопентана и циклогексана, например гексан, длина молекулы которого (1,03 нм) больше размера клеток в кристаллической решетке гидратов, не способны к образованию-водных клатратов даже в присутствии вспомогательного газа. Поэтому, проводя клатратообразование при О—18°С с 0,4— [c.89]

Клатратное соединение гидрохинона на схеме выглядит большим, неплотным и гибким более того, его способность захватывать другие молекулы подтверждает его вид. Как было обнаружено, клатраты гидрохинона образуются с молекулами самого различного характера, если только они отвечают определенным размерам и химически не реагируют с гидрохиноном в условиях клатратообразования. Это служит убедительным доказательством свободы движения включенных молекул в клатратных соединениях, которые, хотя и крепко захвачены, не обязательно прочно связаны с окружением. [c.52]

Авторы сообщили также о способности метана и азота к клатратообразованию при давлении 100 атм с приблизительно одной молекулой- гостем в каждой клетке ЗСвН4(ОН)2. [c.118]

Выделение п-ксилола осуществлялось в промышленности также методом клатратообразования с комплексами Вернера, в частности с тетра(4-метилпиридин)никель(П)-дитиоцианатом [c.80]

В качестве органического лиганда при выделении п-ксилола вместо 4-метилпиридина может использоваться бензиламин. При применении тетра(4-метилпиридин)никель(П)-диформиата или ди(4,4 -дипиридил)никель(П)-дитиоцианата из смеси аренов Сд можно селективно выделять о-ксилол. Использование тетра(4-ацетилпиридин)никель(П)-дитиоцианата позволяет выделять этилбензол. Однако широкого промышленного применения для разделения аренов Сд клатратообразование не получило из-за больших расходов комплексов Вернера, коррозии оборудования, токсичности солей никеля и производных пиридина [368]. [c.80]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хро-мато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тио-мочевиной. [c.19]

Предложен ГЖХ-метод определения изопреноидных углеводородов С,—С в нефтях, проводимый в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок или хромато-масс-спектрометрии. Рекомендуется предварительное концентрирование этих соединений путем клатратообразования с тиомочевиной. Разобраны примеры, иллюстрирующие-возможности метода при изучении индивидуального состава алканов изопреноидного строения. [c.239]

Товарно-технические качества битума и выбор рациональных способов переработки определяются составляющими его компонентами. Малая изученность тяжелых нефтяных остатков не позволяет предсказывать поведение битумов в условиях практического их использования. Из вакуумных остатков 490—540 и >540°С сборной занадно-сибирской нефти выделены насыщенные углеводороды методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки АСК. Элюирование проводили пет-ролейным эфиром (70—100 °С) с отбором проб по 10 мл через каждые 15 мин. Пробы объединялись но показателю преломления (ид до 1,49). Выделенный концентрат насыщенных углеводородов разделяли следующим образом. Нормальные алканы отделены клатратообразованием с карбамидом но ГОСТ 15095— 69. Изопарафино-пафтеновый концентрат разделяли методом гельфильтрационной хроматографии на Sephadex аН-20 [1]. Гель, набухший в течение суток в тетрагидрофуране, переносили в стеклянную колонну диаметром 10 мм и высотой 600 мм. Навеску пробы (0,3—0,5 г) растворяли в 2 мл тетрагидрофурана и вносили в колонну. Устанавливали скорость элюирования [c.135]

Структурированность нефти, связанная с диполь-дипольными, донорно-акцепторними и вакдервальсовыми взаимодействиями, приводит к возмонносги дальнейшего уплотнения системы за счет клатратообразования. При этом . ножество низкомолекулярних соединений может быть захвачено и включено в каналы и ячейки структурированной системы. [c.31]

Книга охватывает актуальные вопросы и важнейшие достижения в области химии и переработки нефти, объединенные в четыре раздела I) экономика и дальнейшие направления развитая нефтепереработки и нефтехимии (применение цифровых вычислительных машин в нефтепереработке, лабораторное определение октановых чисел и дорожные характеристики бензинов ) 2) процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (разделение жидких смесей на непористых мембранах клатратообразование как метод разделения смесей) 3) процессы нефтепереработки (вторичные реакции при каталитическом крекинге термический крекинг, легкий крекинг, термический риформинг химия и технология нефтяных битумов производство консистентных смазок) 4) нефтехимическая промышленность (реакции олефиновых углеводородов высокотемпературные процессы для переработки легких углеводородов производство элементарной серы из сернистых природных и нефтезаводских газов производство азотных удобрений из нефтяного сырья кремннйорганиче-ские соединения). [c.4]

КЛАТРАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЕ МЕТОДОМ КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЯ [c.102]

Несмотря на внешнюю простоту рассматриваемых структур, еле дует помнить, что отдельные атомы, образующие различные молекулы, имеют приблизительно сферическую форму и поэтому поверхность туннелей, клеток и слоев отнюдь не является гладкой и ровной, а всегда обнаруживает регулярно чередующиеся неправильности. Дополнительное осложнение возникает для цеолитов и глии в связи с тем, что клатратообразование в этом случае иногда сопровождается явлениями адсорбции иа поверхности, [c.104]

ПРОЦЕССЫ КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЯ В НЕФТЕПЕРЕРАБОТКЕ [c.104]

В настоящее время имеется широкая гамма клатратообразующих веществ для самых различных областей применения в иефтеперераба тывающей и нефтехимической промышленности. Для извлечения различных углеводородов из природного газа можно применять воду, образующую с ни.ми клатраты (так называемые гидраты), Клатратное соединение метана с водой можно хранить при более высокой температуре и меньшем давлении, чем метан. Для обезвоживания природного газа можно использовать различные высокоэффективные твердые осушители, например некоторые избирательные адсорбенты типа силикатов. Такие компоненты нефтезаводских газов, как азот, двуокись углерода или метан, можно связывать в виде клатратов с хинолом или циклодекстрином или при помощи цеолитов. Различные газы. можно хранить в виде клатратов с хинолом или цеолитами или в виде гидратов газа для последующего использования их в химических или физических целях, например для перемешивания. Ряд углеводородов, например пропан, можно также использовать в процессах опреснения морской воды методом клатратообразования [c.104]

Ряд методов, основанных на образовании клатратов, может использоваться и для переработки углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина. Так, для разделения бутанов и пеи-танов нормального строения и изостроения с последующей рециркуляцией я-алканов на установку изомеризации для повышения октановых чисел можно использовать процесс избирательной адсорбции на цеолитах. Для извлечения компонентов нормального строения (алканов и алкенов), входящих в состав широкой бензиновой фракции, также можно использовать процессы образования клатратов с мочевиной или избирательной адсорбции на цеолитах. Например, для извлечения п,-ксилола или какого-либо другого изомерного ароматического углеводорода Са можно использовать метод избирательного выделения целевого компонента из риформинг-бензина путем избирательного клатратообразования с надлежащим образом выбранной комплексной солью металла и замещенного пиридинового остатка. [c.104]

В производстве более высококипящих реактивных топлив часто возникает необходимость удаления компонентов нормального строения для снижения температуры застывания в соответствии с требованиями спецификаций. Для этого можно применять процесс клатратообразования с мочевиной или цеолитами. Концентраты с высоким содержанием углеводородов нормального строения можно применять для по вышения цетанового числа дизельных топлив, [c.104]

Для извлечения углеводородов других типов, например циклопен-тана или циклогексана, или некоторых высокомолекулярных углеводородов нормального строения можно использовать клатратообразование с тиомочевиной. Разделение таких изомеров, как п- и ж-ксилол или а- и (Р-метилнафталины, осуществляется при помощи комплексных солей металлов с замещенными ииридинами. Такие комнлексообразова-тели позволяют также разделять или извлекать изомерные цимолы. В связи с ростом производства пленок и волокон из полиэфирных синтетических смол на основе терефталевой кислоты — двухосновной кислоты бензольного ряда — интересно отметить, что большое число подобных комплексных металлических солей избирательно извлекает -ксилол, л-этилтолуол, п-диэтилбензол и л-цимол. Все эти соединения могут использоваться как полупродукты, окислением которых легко можно получать терефталевую кислоту. [c.105]

РАВНОВЕСИЕ В ПРОЦЕССАХ КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЯ [c.105]

Если сырье представляет собой многокомпонентную смесь, то, как легко можно видеть, число возможных вариантов клатратообразования может оказаться чрезвычайно большим. Дополнительные возможности возникают, если для разделения можно применять несколько клатратообразующих веществ. Как сообщалось в литературе [138], структурный анализ кристаллических клатратных соединений мочевины с углеводородами нормального строения позволяет предполагать [153] образование всеми соединениями этого типа лишь одной твердой фазы. Однако при отсутствии данных рентгеноструктурного анализа или других физико-химических доказательств в любых расчетах обязательно следует рассмотреть вопрос о числе твердых фаз, участвующих в равновесии. [c.105]

ПРОЧИЕ ФАКТОРЫ КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЯ [c.107]

Помимо факторов, связанных с установлением равновесия в процессе клатратообразования, весьма важную роль, особенно в уже давно применяемых промышленных процессах, могут играть и многочисленные другие факторы. Например, фазовое превращение тетрагональной структуры мочевины в гексагональную, наблюдаемое при образовании клатратов мочевины с углеводородами в отсутствие растворителей или специальных добавок, ускоряющих этот процесс, может происходить весьма медленно. Так, при простом контакте чистых углеводородов с твердой мочевиной клатратообразование не протекает с практически приемлемыми скоростями. [c.107]

Как и при всех других гетерогенных реакциях, важное влияние на кинетику клатратообразования оказывают процессы массообмена в одной или обеих фазах. В ряде случаев суммарная скорость процесса лимитируется массопередачей на поверхности раздела фаз. Органические соли, например аммонийные соли жирных кислот, могут накапливаться на поверхности такую же способность часто обнаруживают и большие молекулы сернистых или кислородных соединений. Образование солей возможно и при работе с многокомпонентными углеводородными фракциями, содержащими следы нафтеновых кислот. Посторонние твердые вещества, например частицы пыли или продуктов коррозии, могут концентрироваться на поверхностях раздела фаз, тем самым ухудшая условия массопередачи. [c.107]

При работе с твердыми веществами необходимо учитывать также взаимное влияние явлений адсорбции и клатратообразования или, другими словами, влияние увеличения удельной поверхности для созданий адсорбционных центров и сопутствующего ему образования пор малого диаметра. Подобные явления могут обнаруживаться при плохо кристаллизующихся материалах, например активном угле (адсорбенте) при четко кристаллизующихся материалах, например цеолитах, они не наблюдаются. [c.108]

Клатраты алканов с мочевиной характеризуются образованием решетки мочевины, которая сохраняется также в клатратах 1,6-дифтор-гексана, 4,4 -дихлордибутилового эфира и 1,5-дибромпентана. Клатраты 1,4-дихлорбутана и 1,6-дихлоргексана образуют решетку второго типа. 1,6-дибромгексан —гомолог 1,5-дибромпентана — образует решетку третьего типа, а 1,6-диаминопропан — четвертого. Клатраты ацетона и некоторых низших жирных кислот, а также диоксана образуют решетки других типов. Кристаллическая структура клатратов, образуемых тиомочевиной, практически одинакова во всех случаях и полностью аналогична структуре клатратов мочевины, хотя при изменении условий кристаллизации можно получать различные кристаллические формы. Сообщается [101], что для любого клатратообразовате-ля существует определенная температура клатратообразования, вьипе которой все образуемые данным веществом клатраты обладают одинаковой структурой. [c.110]

Из данных табл. 1 видно, что содержание /г-ксилола в промышленной ксилольной фракции можно повысить путем одноступенчатого клатратообразования с 19,3 до 64%, Следует отметить весьма низкое содержание его в фильтрате как показывают расчеты, около 92% первоначального количества п-ксилола в сырье выделяется в виде клат- [c.112]

Разделение ароматических углеводородов Сд и Сц, методом клатратообразования [c.113]

Данные табл. 2 показывают, что во всех случаях вернеровский комплекс обнаруживает избирательное образование клатратных соединений с пара-изомерами. Наряду с этими примерами было показано [174], что никельпиридинродавидный комплекс избирательно связывает п-метилстирол из смесей с изомерными метилстиролами в этих работах были подтверждены также результаты разделения некоторых рассмотренных выше систем. Вернеровский комплекс обладает также способностью к избирательному клатратообразованию с пара-изомерами хлортолуолов, дихлорбензолов, толуидинов и метиланизолов. [c.113]

Поисковые опыты, проведенные с никельпиридинроданидным комплексом на синтетических смесях нафталина с дифенилом, 1- н 2-ме-тилиафталинов и окиси дифенила с фенантреном, показали, что нафталин, 1-метилнафталин и окись дифенила избирательно связывглотся в виде клатрата. Эти данные позволяют сделать вывод, что применимость вернеровского комплекса не ограничивается разделением бензольных соединений его мож но применять и для разделения многочисленных полициклических соединений. Особый интерес представляет частичное разделение 1- и 2-метилнафталинов, так как избирательность клатратообразования практически не зависит от характера присутствующих функциональных групп следовательно, можно разделять альфа- и бета-изомеры многих нафтильных производных, разумеется, если проводить процесс при соответственно выбранных условиях. [c.113]

Синтезированы [48] специальные угли, обладающие спо собностью избирательной адсорбции или клатратообразования. Они были получены пиролизом смол на основе хлористого винилидена. При изучении адсорбции наблюдалось весьма быстрое связывание н-пентана, бензола, толуола, нафталина и других веществ с малым размером мо-.текул, Тетраэтилуглерод (3,3-диэтшшентан) адсорбируется примерно 15 100 раз медленнее, чем неопентан. Скорость адсорбции а-пинена при 50 °С оказалась в 2000 раз меньше, чем неопентана при 0°С. [c.126]

Механизм связывания кислорода хелатными соединениями, возможно, близок к клатратообразованию. Проведенные во время второ11 [c.127]

Под названием полиэлектролиты типа змеиной клетки в литературе [73] подразумеваются структурированные полимерные системы, содержащие физически удерживаемые линейные полимеры. Растворители вызывают набухание подобных систем, но заключенные в них полимеры не выделя70тся. Практически образуется сравнительно стабильный клатрат, который можно использовать для дополнительного клатратообразования. Подобные полиэлектролиты применяются главным образом в тех случаях, когда одна или несколько из образующих их смол являются ионитами. В литературе описано также применение их для удаления хлористого натрия из растворов сахарозы. [c.129]

В коллоидной химии уже давно занимались проблемой выбора п приготовления полупроницаемых ме.мбран для осмотических исследований и других целей для случаев, когда необходимо обеснечить избирательную диффузию через мембрану лишь одного компонента смеси. Хотя при этом в основном применялись вещества, которые п размеру. молекул и молекулярным весам должны быть отнесены к высокопопимерам, все же явления, происходяш,ие при таком разделении, по существу родственны клатратообразованию, поскольку важное значение в этом случае имеют размер и форма молекул рг .,деляемыл компонентов. [c.130]

В литературе опубликован ряд общих обзоров клатратных соединений и клатратообразования [35, 38, 39, 87, 112, 139, 149, 158, 160], [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология