Метод эффузионный

В табл. 216 приведены значения теплоты сублимации бора, вычисленные на основании экспериментальных измерений давления паров эффузионным и масс-спектрометрическим методами в предположении, что пары состоят только из атомов бора. В предпоследнем столбце таблицы приведены значения отношения площади испарения к площади эффузионного отверстия (а). Приведенные в последнем столбце таблицы значения теплоты сублимации бора несколько отличаются от вычисленных авторами экспериментальных исследований, что объясняется небольшим различием использованных в расчетах значений термодинамических функций бора в газообразном и конденсированном состояниях. [c.731]

Эффузионные методы тензиметрии применяют при определении малых давлений пара в диапазоне ЫО- —10 Па. Наиболее распространены среди них методы Кнудсена и торзионный. [c.51]

Эффузионный метод определения плотности газа [c.26]

Плотность газа может быть определена различными методами пикнометрическим, эффузионным и расчетным по известному составу газа. Наиболее точным является метод непосредственного взвешивания определенного объема газа в тонкостенном стеклянном баллоне (пикнометре) на аналитических весах. [c.114]

Ленгмюр [5] применил эффузионный принцип для вычисления давле-1ШЯ паров металлов при этом он измерял потерю в весе металлической проволочки (с известной поверхпостью), нагреваемой до определенной температуры. Метод расчета основан на том, что при равновесии число молекул, [c.147]

Экспериментальные значения соответствующие эффузионному переносу, приведены в [9] там же изложен метод расчета коэффициента сопротивления диффузии в пористых системах, образованных из частиц правильной формы. Следует обратить внимание на то, что коэффициент извилистости может меняться в широких пределах [9, И]. [c.56]

Давление паров при низких температурах можно также определять, применяя радиоактивные изотопы. Несмеянов [39] подробно описывает методику, специально разработанную применительно к металлам и сплавам. Для труднолетучих веществ, например иода, нафталина и фенола, пригоден эффузионный метод [40]. [c.58]

П. Зависимость скорости истечения газовой смеси из отверстия, помещенного в неравномерное магнитное поле, от содержания в этой смеси парамагнитного компонента (магнитомеханический эффузионный метод). [c.603]

Вариантом метода Лэнгмюра является эффузионный метод, при котором определяют, проводя испарение вещества в вакуум, причем испаряющееся вещество конденсируется на поверхности сильно охлаждаемого (например, жидким азотом) металлического диска. Количество испарившегося вещества находят, определяя радиоактивность поверхности диска. [c.178]

Масс-спек1ромегрический метод получил широкое распространение для определения состава и структуры молекул, установления изотопного состава веществ, проведения элементного анализа об-])азцов, анализа газов, исследования кинетики элементарных процессов, определения состава пара и термодинамических характеристик веществ. Исследования парогазовых процессов в высокотемпературной химии построены на сочетании масс-спектрометрии с эффузионным методом Кнудсена. [c.55]

Эффузионный метод. Метод основан на том, что между квадратами времени истечения газа и воздуха (или другого газа), находящихся в одинаковых условиях, и их плотностями р] и Рг существует зависимость [c.115]

АЬО (газ). Сведения о теплоте образования газообразной полуокиси алюминия основаны на исследованиях испарения окиси алюминия в восстановительных и нейтральных условиях. Бруэр и Серен [931] исследовали давление паров над системой А1 (жидк.)+АЬОз (крист.) при 1466—1853° К. Провести это исследование эффузионным методом не удалось, поскольку Бруэр и Серей не смогли найти материал для эффузионной ячейки, химически стойкий одновременно к алюминию и окиси алюминия. Бруэр и Серей помещали небольшое количество металлического алюминия на дно тигля из чистой окиси алюминия и засыпали его порошкообразной окисью алюминия. При нагревании алюминий испарялся и пары его проходили через слой окиси алюминия. Как показали опыты, летучесть алюминия в таких условиях увеличивается примерно в 100 раз. Авторы работы [931] приводят ряд доводов в пользу того, что увеличение летучести происходит вследствие образования газообразной АЬО. По количеству испарившегося алюминия и окиси алюминия на основании ряда предположений было найдено, что тепловой эффект реакции [c.775]

В работе Родионова [132] предложен вариант эффузионно-торсионного метода с использованием магнитного подвеса, который уменьщает указанные вьпие недостатки и увеличивает чувствительность метода. Эффузионная камера прикреплена с помощью кварцевой нити к ферромагнитному цилиндру, свободно висящему в магнитном поле соленоида. Для поддержания отвеса в фиксированном горизонтальном положении применена автоматическая регулировка тока соленоида. Система компенсации из четырех соленоидов позволяет закручивать систему подвеса в обратном действию пара направлении. [c.97]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Известны многочисленные экспериментальные методы определения таких физико-химических характеристик, как давление, плотность н состав насыщенного и ненасыщенного пара. Согласно одной из возможных классификаций мегоды тензиметрии делятся на статические, динамические и эффузионные. Большинство из них, помимо основного измеряемого параметра, позволяют установить и некоторые другие. Например, статическими методами можно определить как основной параметр — обнхее давление насыщенного и ненасьиценного пара, так и дополнительный — плотность ненасыщенного пара (если известны объем реакционной камеры и массовое количество перешедшего в пар вен1ества). Это очень важно, поскольку количество независимо измеряемых параметров обусловливает число независимых уравнений, неизвестными в которых являются парциальные давления компоне1гтов пара. Имея такие уравнения и зная качественный состав пара, совместным решением можно найти численные значения парциальных давлений. [c.37]

Некоторые исследователи используют торзионный метод совместно с методом Кнудсена. Для этого в приборе, работающем по весовому методу, нить с подвешенной к ней эффузионно-торзион-иой ячейкой укрепляют на коромысле вакуумных микровесов. Это позволяет определять в рамках одного прибора одновременно и скорость эффузии О и угол закручивания ф. В данном случае получаем два независимых уравнения [c.55]

После того как установлены молекулярные предшественники ионов, обнаруженных в масс-спектре, необходимо перейти от ионных токов к парциальным давлениям. Это стало возможным после того, как М. Инграм и Дж. Дроуарт оснастили ионный источник масс-спектрометра эффузионной камерой Кнудсена, схема которого приведена на рис. 2.18. С этого момента появилась возможность не только изучать состав парогазовой фазы, но и одновременно определять парциальные давления каждого компонента, а также зависимости давления от температуры. Масс-спектроскопический метод используют при изучении процессов парообразования многих труднолетучих веществ. [c.62]

Эффузионный метод Кнудсена [12] дает несколько меньшее значение — 170,4 ккал при абсолютном нуле. Поскольку теплота, поглощенная при переходе графита в алмаз, равна только 0,3 ккал, теплота сублимации углерода практически пе зависит от строения кристалла [13]. Таким же путем можно найти, что изменение теплосодержания при диссоциации двуокиси углерода в газообразном состоянии при комнатной температуре составит [c.258]

Фиппе с сотр. [597, 598] использовали метод возгонки для изучения упругости паров соединений плутония (эффузионный метод). Наиболее удобными оказались галоидные соединения плутония. Можно применять и окись плутония, но в этом случае нужна более высокая температура. Соединение плутония испа- [c.136]

Пожалуй, наиболее плодотворным методом исследования равновесия химических реакций при высоких температурах оказался метод, основан-ный на масс-спектрометрическом изучении состава насыш,енных паров веш,еств, истекаюш,их из эффузионной ячейки. Применение этого метода позволило суш,ественно уточнить значения энтальпии сублимации ряда элементов, определить теплоты диссоциации сотен веществ, а также энтальпии реакции между отдельными компонентами пара в тех случаях, когда пар имеет сложный состав [2]. [c.10]

Частным случаем исследований равновесий являются измерения давлений паров над твердыми и жидкими веществами. Важнейшими методами измерения давлений паров являются эффузионный метод Кнудсена, метод испарения с открытой поверхности Ленг-мюра и метод измерения в потоке (динамический метод). Описание этих методов имеется в справочнике Несмеянова [3086] и в монографии Введенского [119а]. [c.155]

Уайз [4298, 4299] исследовал диссоциацию фтора эффузионным методом и получил Dass (Fa) = 37,6 + 0,8 ккалЫоль (или Do (Рг) =36,6 ккалЫоль). Расчет энергии диссоциации Рг по значениям констант равновесия диссоциации фтора, найденным Уайзом [4298, 4299], и термодинамическими функциями Р и Рг, принятым в настоящем Справочнике, приводит к величине Do (Рг) = 37,6+1,0 ккалЫоль. Результаты двух измерений в опытах Уайза при наиболее высоких температурах заметно выпадают, что, вероятно, объясняется более энергичным взаимодействием фтора с материалом эффузионной ячейки. Если пренебречь этими двумя опытами, данные Уайза приводят к значению Оо(Рг) = 37,0 +0,5 ккал/жолб. [c.246]

В работах Хонига [2117] и особенно Чупки, Инграма и их сотрудников [1109, 1110, 1111, 1112, 1113 и 1405] было показано, что в парах углерода содержатся молекулы С, Сз, Сд, С4 и С5 Сложный состав паров углерода значительно затрудняет обработку данных, полученных эффузионным методом и методом испарения с поверхности. В таких условиях особенную ценность приобретают масс-спектрометрические методы, позволяющие измерять относительные концентрации и теплоты сублимации каждого из компонентов, входящих в состав пара. В работах Чупки и Инграма [1109, 1110] и Хонига [2117] этим методом был исследован состав паров и определена теплота сублимации при испарении с поверхности графита. По зависимости интенсивности тока ионов С" от температуры были найдены значения энергии активации испарения углерода, при помощи которых можно установить границу возможных значений теплоты сублимации углерода ДЯо 180 ккал/г-атом. Особенно большую ценность представляют выполненные Чупкой и Инграмом [1111, 1112, 1113] масс-спектрометрические исследования паров, истекающих из эффузионной ячейки. В результате этих исследований были получены значения теплот сублимации одноатомного углерода, С и Сд, равные соответственно 170,4 ккал/г-атом, 197 4 и 200 + 10 ккал/моль. [c.483]

Детальные измерения давления паров алюминия были выполнены Приселковым, Цепляевой и Сапожниковым [21, 338] интегральным вариантом метода Кнудсена. Эффузионные ячейки изготовлялись из окиси бериллия. Применение керамической диафрагмы устраняло выползание расплавленного алюминия через эффузионное отверстие. Соотношение между внутренней поверхностью камеры и площадью эффузионного отверстия [c.773]

Таким образом, результаты исследования испарения с поверхности [676] и масс-спектро-метрических исследований [2118, 1406] приводят к значению кНз (Si, крист.), значительно большему, чем это было получено методом Кнудсена [22, 452а] и методом определения температуры кипения [3556, 691, 3550]. Выше упоминалось об увеличении вычисляемых значений теплоты сублимации при увеличении относительных размеров эффузионных отверстий. Поскольку в масс-спектрометрических исследованиях размер отверстия обычно больше 1 800 (в работе [1406], например, 1 500), то остается неясным, являются ли эти результаты действительно противоречивыми, так как возможно, что в одинаковых условиях масс-спектрометрический и эффузионный методы покажут близкие результаты. [c.686]

Бруэр и Мастик [925] и Несмеянов и Фирсова (Белых) [317, 21] изучили эффузионным методом давление паров двуокиси кремния в интервалах температуры 1840—1951 и 1601— 1754°К, соответственно.Пары двуокиси кремния в этих интервалах температуры состоят практически из SiO и кислорода, и, следовательно, из этих опытов можно вычислить тепловой эффект реакции [c.688]

Тщательное изучение строения и структурных параметров молекулы окиси бора методом дифракции электронов было проведено в работах Акишина и Спиридонова [8, 10, 676]. Результаты этих исследований оказались несовместимыми с бипирамидальной моделью молекулы В2О3. Первоначально Акишин и Спиридонов [8], учитывая результаты исследований спектров стеклообразной окиси бора в работах [375, 376], предприняли попытку интерпретировать полученные ими электронограммы как обусловленные рассеянием электронов на молекулах Вр . Однако это оказалось возможным только для несимметричной модели молекулы, хотя авторы работ [375, 376] принимали для молекулы В О модель с высокой симметрией. Кроме того, масс-спектрометрические и эффузионные исследования состава паров окиси бора (см. стр. 697) показали, что в парах окиси бора молекулы В40в отсутствуют. [c.710]

Как видно из табл. 216, измерение давлений паров методом Кнудсена приводит к значению теплоты сублимации бора 101 +2 /скал/г-атож, причем теплота сублимации резко увеличивается с увеличением относительного размера эффузионного отверстия до 124,5 ктл1г-атом [22] и до 138 ктл/г-атом [3673]. Масс-спектрометрические измерения приводят к значениям 130,6 ккал/г-атом [3, 63а] и 129 ккал/г-атом [36226, 1105а] не зависящим от размера эффузионного отверстия. Возможно, что эти расхождения, так же как аналогичные расхождения в случае с углеродом, объясняются существованием в насыщенных парах бора ассоциированных молекул (например, В4) с очень малым коэффициентом испарения . Если это. предположение верно, то масс-спектрометрические измерения относятся к равновесным парциальным давлениям одноатомного бора, а эффузионные измерения в камерах с малыми отверстиями — к насыщенному давлению паров бора, основным компонентом которых являются ассоциированные молекулы В . [c.732]

Джонсон, Хадсон, Колдуэлл, Спеддинг и Савидж [2266] применили для определения теплоты сублимации алюминия масс-спектрометрический метод, причем ионизация паров алюминия, истекающих из эффузионной ячейки, происходила на раскаленной вольфрамовой ленте. Исследуя зависимость ионного тока А1 от температуры, авторы [2266] нашли для теплоты сублимации алюминия значение = 73,5+0,4 ккал г-атом, или ДЯзо = 77,5 ккал г-атом. [c.773]

Бруэр и Серей [931] провели 11 измерений давления паров над окисью алюминия интегральным вариантом эффузионного метода (2309—3605° К) с камерами из вольфрама. Авторы работы [931] предполагали, что основным продуктом испарения окиси алюминия является АЮ. Проведенные расчеты [420, 296] показали, однако, что найденные в работе [931] скорости испарения окиси алюминия не могут быть объяснены в том случае, если АЮ является единственным продуктом испарения. Предполагая, что, помимо АЮ, в условиях опытов [931] испаряется также АЬОз, в работах [420, 296] было вычислено значение ДЯзо (АЬОз) = = 172 ккал/моль. Однако в дальнейшем в работах [487, 36736, 1405а, 4158] было показано, что в условиях опытов [931 ] вольфрам должен энергично восстанавливать окись алюминия, и, следовательно, результаты измерений [931] не могли привести к правильному значению теплоты сублимации окиси алюминия. [c.777]

Парциальные давления A1F, образующейся в результате реакции (XXIV.6), были измерены Уиттом и Барроу [4302] торзионным вариантом эффузионного метода (830—932° К)-Реакция проводилась в эффузионном сосуде из углерода. По зависимости давления от температуры, полученной в двух наиболее надежных сериях опытов, Уитт и Барроу [4302] нашли значение теплового эффекта реакции (XXIV.6) ДЯо=173,7+2 ккал моль, или ДЯ°/ о(А1Г, газ) = — 60,6+1,2 ккал моль. Расчет, основанный на вычисленных авторами [4302] значениях термодинамических функций A1F, привел к ДЯо = 171,8+1,3 ккал моль. Пересчет результатов этих опытов с использованием термодинамических функций, принятых в настоящем Справочнике, приводит к близкому значению 171,2 ккал моль, которому соответствует ДЯ°/о(А1Р, газ) = —61,4+1 ккал/моль. [c.779]

Более надежное значение теплоты сублимации бериллия может быть найдено из измерений давления насыщенных паров, выполненных Холденом, Спейсером и Джонстоном [21051 и Гулбрансеном. и Андрю [1883]. Результаты первой работы, проведенной на двух образцах бериллия (1172—1552° К, эффузионный метод и метод испарения с поверхности), привели к значениям АНв = 76,68 + 0,4 и 77,02 0,3 ктл/г-атом соответственно для каждого образца. По данным Гулбрансена и Андрю, полученным методом испарения с поверхности на двух образцах бериллия (1103—1229° К), теплота сублимации бериллия равна 77,18 + 0,23 и 77,08 0,2 ктл/г-атом. В Справочнике принимается среднее из этих значений [c.802]

ВеО (газ). Давление насыщенных паров окиси бериллия измеряли Эрвей и Зейферт [1495] и Белых и Несмеянов [315, 22]. В первой работе измерения проводились в интервале 2250—2413° К эффузионным методом с применением радиоактивного бериллия. Во второй работе измерения проводились как эффузионным методом (интегральный вариант), так и методом испарения с открытой поверхности. Специальным исследованием [22] было показано, что в интервале температур 2103—2573° К в эффузионной камере не происходит значительного восстановления окиси бериллия металлическим вольфрамом, из которого были сделаны эффузионные ячейки в работах [1495, 22]. Вычисление теплоты сублимации ВеО по данным [1495, 22] в предположении, что окись бериллия испаряется в виде молекул ВеО, приводит к значениям 156,8 + 0,2 и 160,0+1 ккал/моль, которым соответствуют энергии диссоциации ВеО, равные 122 и 118 ккал/моль соответственно. [c.802]

BePj (газ). Давление насыщенных паров фтористого бериллия измеряли эффузионным методом Хандамирова, Евсеев, Пожарская, Борисов, Несмеянов и Герасимов [434, 13] (846—949,5° К) и методом протока Сенс, Снайдер и Клегг [3686] (1019—1241° К) и Новоселова, Муратов, Решетникова и Гордеев [323 (1040—1376° К)- Результаты измерений удовлетворительно согласуются между собой. Расчет теплоты сублимации BeFj при 0° К по данным [434, 3686 и 323] приводит к значениям соответственно 55,2 + 0,2 54,6 0,3 [c.805]

MgO (газ). Давление паров окиси магния измеряли Руфф и Шмидт [3564] методом определения температуры кипения (2723—2903° К) и Бруэр и Портер [929] эффузионным методом (2040—2200° К). Пересчет [296] результатов этих работ с учетом образования в парах О, Og, Mg и MgO (основное состояние 2) привел к значениям теплоты сублимации окиси магния АЯ5о = 144 [3564] и 129 ккал моль 929], или Do(MgO) = 93 и 108 ккал л10ль соответственно. Диссоциация окиси магния в парах протекает, по данным [3564], на 70%, а по данным [929] — на 20—70% (в зависимости от температуры). Однако результаты этих работ не могут считаться надежными вследствие восстановительных условий в эффузионной ячейке и ошибки в температурной шкале [932]. [c.824]

MgFa (газ). Давление насыщенных паров фтористого магния измерялось методом определения температуры кипения Руффом и Ле-Буше [3559] (1934—2129° К) и эффузионным методом Евсеевым и Пожарской [22] (1282—1462° К). Расчет теплоты сублимации MgFj по этим данным приводит к значениям 85,9 0,4 и 86,04 0,1 ккал моль соответственно. Результаты электронографических исследований [8], а также хорошее совпадение значений теплоты сублимации, вычисленных по результатам измерений давлений паров в широком интервале температур (1300—2100° К), свидетельствуют об отсутствии заметной ассоциации или диссоциации паров MgFa в условиях опытов в работах [3559, 22]. [c.827]

Наиболее надежные измерения давления паров кальция были выполнены Приселковым и Несмеяновым [337], Дугласом [1384] и Томлином [3999] при помощи различных вариантов эффузионного метода. Результаты этих измерений находятся в хорошем соответствии друг с другом и приводят к значению ДЯ5о(Са, крист.) =42,1 ктл1г-атом. С этими данными согласуются также результаты измерений Хартманна и Шнейдера [1967], полученные методом определения температуры кипения. Кривая давления пара над твердым кальцием, приведенная в недавно опубликованной работе Смита и Смит [3785], имеет слишком крутой температурный ход и приводит к значению теплоты сублимации АН5 =42,9 ккал г-атом, завышенному по сравнению со значениями, полученными по данным других исследователей. [c.848]