Удерживание относительные удерживания

При определении относительного удерживания как характеристики избирательности неподвижной фазы необходимо уделить большое внимание выбору стандартного соединения. Если время выхода стандартного соединения составляет более 5 мин и проводится не менее трех параллельных измерений этого параметра, ошибкой измерения времени выхода стандарта для практических целей можно пренебречь. Стандартное соединение желательно вводить индивидуально до и после эксперимента это удобно, если стандартное соединение плохо разделяется с компонентами анализируемой смеси. Кроме того, хроматограф должен иметь соответствующие высокие показатели постоянства поддержания температуры колонки и расхода газа-носителя. Имеются указания [37], что введение стандартного соединения в состав анализируемой смеси повышает на 20—50% надежность получаемых относительных величин удерживания. [c.60]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Для качественной характеристики применяются как абсолютные, так и относительные величины удерживания. Однако применение абсолютных величин удерживания, например удельного удерживаемого объема Vg, может привести к получению ненадежных данных, так как при хроматографировании одних и тех же сор-батов на одинаковых сорбентах и в идентичных условиях на абсолютные величины удерживания могут оказать воздействие случайные факторы (колебание температуры и т. п.). [c.49]

Смысл индекса I и уравнения (VI. 1), по которому этот индекс рассчитывают, можно более ясно представить из графика логарифма объема удерживания относительно числа углеродных атомов для предельного ряда углеводородов (рис. 47). Для этих углеводородов / равен произведению числа углеродных атомов п на 100. Для другого вещества, удерживаемый объем которого измерен в тех же условиях, / имеет промежуточное значение в соответствии с промежуточными значениями объемов удерживания соседних членов гомологического ряда алканов согласно неравенству (VI. 2). Пусть, например, для данного вещества = = 3,60 (на графике он равен отрезку ОР), Тогда [c.121]

Величину относительного удерживания определяют как отношение удерживаемых объемов компонента и вещества, принятого в качестве эталона. Относительное удерживание не зависит от длины колонки и скорости потока, но зависит от температуры колонки и природы неподвижной фазы. Полученные величины сравнивают с табличными данными (см. приложение). [c.236]

В литературе относительное удерживание пары соединений обычно обозначают символами а или г и находят по следующим формулам [c.167]

Величиной а пользуются для характеристики относительного удерживания двух соединений 1 и 2, последовательно регистрируемых на хроматограмме. Поскольку по определению У ц (у) (/ (1.)) > > V (1) (Гд (I)), численное значение а всегда больше 1, [c.167]

Рекомендуется, когда это возможно, использовать в качестве внутренних стандартов -алканы Если неудобно или невозможно использовать н-алканы, следует применять стандартные вещества, параметры удерживания которых относительно н-алканов известны . Еще удобнее и целесообразнее определять параметры удерживания относительно двух -алканов, один из которых имеет меньшее, а другой — большее время удерживания, чем интересующее соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания 136], из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [c.167]

Относительное удерживание зависит от температуры колонки, природы анализируемых соединений и неподвижной фазы. Поэтому величинами а и /- ..ст пользуются и для характеристики способности неподвижной фазы к разделению интересующей пары веществ при заданной температуре. [c.167]

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

С такой же осторожностью следует подходить к положительным заключениям о тождественности и при косвенной идентификации анализируемых веществ по литературным данным об их относительном удерживании какой-либо известной неподвижной фазой. [c.178]

Больщое распространение получили относительные параметры удерживания — относительный -объем удерживания и относительное время удерживания [c.331]

Величиной а пользуются для характеристики относительного удерживания двух соединений 1 и 2. Величиной г характеризуют удерживание соединения х относительно какого-либо стандартного вещества. [c.331]

ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЕРЖИВАНИЕ КАК МЕРА РАЗДЕЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ [c.37]

Рис. 8. Температурная зависимость относительного удерживания г и коэффициента разделения а (данные для капиллярной колонки Халас и Шрейер, 1960).

Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

Связь между коэффициентом разделения и относительным удерживанием [c.39]

Из выражения (24) следует, что при а > 1 величина относительного удерживания г больше соответствующего значения а. [c.39]

Относительное удерживание согласно уравнению Херингтона (1957). является составной величиной [c.39]

Таким образом, относительное удерживание г определяется отношением давлений насыщенных паров разделяемых веществ и их коэффициентов активности в данной неподвижной фазе. Вследствие этого разделительное действие хроматографической колонки можно рассматривать как комплексную характеристику, составными элементами которой являются относительная летучесть и селективность. [c.39]

Как правило, на селективно действующих неподвижных фазах относительное удерживание отдельных компонентов в значительной степени определяется селективностью. Вследствие этого возможно изменение последовательности выхода компонентов, обусловленной летучестями. [c.40]

Относительное удерживание и эффект разделения [c.40]

В основе оценки разделительного действия лежат соотношения (10), (12), (17) — (19), а также графическое представление (рис. 5) коэффициента разделения (Глюкауф, 1955). Но так как относительное удерживание оказалось более надежной характеристикой разделительного действия, необходимо найти соотношения, связывающие п и т. [c.40]

Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, А [см. (23)] зависит в такой же степени от условий анализа, как и приведенное время удерживания. Отличие заключается лишь в том, что варьирование скорости потока не влияет на , поскольку изменение скорости потока газа-носителя одинаковым образом сказывается на tr и Так же как и приведенное время удерживания, величина одного компонента отличается от другого компонента в г (относительное удерживание) раз [c.41]

Согласно формуле (29), чем меньше приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, и чем меньше относительное удерживание г, тем хуже разделение. [c.42]

По-видимому, число теоретических тарелок п не пригодно в качестве меры эффективности разделения, так как, во-первых, число теоретических тарелок, необходимое для разделения пары веш еств с данным относительным удерживанием, очень различно для капиллярных и заполненных колонок, [c.43]

Относительное удерживание г принималось всегда равным 1,22. [c.44]

Итак, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает лишь косвенное влияние на разделение, а именно через уменьшенные значения эффективности разделения при низких величинах Таким образом, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, не равнозначно с остротой разделения и относительным удерживанием. Простой вид соотношений между и [(35) — (37)1 подтверждает это положение. [c.48]

Численное значение 2 , а не является абсолютным выражением разделительной способности и зависит от выбора разделяемых веществ. По значениям Й1,2 для одних веществ нельзя рассчитать критерий разделения других веществ, что возможно, нанример, для относительного удерживания. Можно рассматривать 1,2 как довольно произвольную величину, получающуюся путем простой комбинации определяемых по хроматограмме величин. Теоретическое объяснение этой характеристики пока не найдено, но чрезвычайно простая связь с эффективностью разделения и разделительным действием обусловливает ее большое практическое значение. [c.49]

Расчет -величины по уравнению (56) несколько затруднителен. На практике предпочитают графический метод. В качестве примера может служить представленная па рис. 15 номограмма. На левой шкале нанесено относительное удерживание на пра- [c.53]

Автоматизированная база данных унифицированной системы хроматографического анализа (УСХА) Свето-хром-1ЕС содержит около 200 тыс. опубликованных за тридцатилетний период (1960-1992 гг.) сведений по индексам удерживания, относительному удерживанию и удельным объемам удерживания 15 тыс. органических веществ на 350 неподвижных фазах в изометрических режимах. [c.288]

Чтобы расширить область применения величин относительных объемов удерживания, Смит (1960), а также Эванс и Смит (1961а) предложили в качестве универсального стандартного вещества применять к-нонан — теоретическое стандартное вещество для определения относительных объемов удерживания. Значение удерживания для к-нонана может быть найдено при анализе нескольких гомологов к-нонана путем экстраполяции линейной зависимости между объемами удерживания и числом атомов углерода (см. разд. 3.1). Обозначим символомд относительный объем удерживания веществ х по отношению к теоретическому к-нонану . Если -нонан в выбранных условиях анализа обладает крайне высокими или малыми величинами времени удерживания, то в качестве стандартных компонентов лучше применять его гомологи. Полученные результаты можно без труда пересчитать в значения [c.233]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемов двух веществ с различной электронной структурой молекул иа полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность р, р -оксидипропионнтрила он условно принял за 100, а сква-лана — за нуль. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Объемы удерживания этих вешеств измерялись при одинаковых условиях на двух колонках с р, (1 -оксиди-иропионитрилом и со скваланом. По результатам измерений он построил график зависимости логарифма отношения V,- бутадиена-1,3 к V, бутана от относительной полярности Р (рис. VIII.2). [c.206]

Качественный газохроматографический анализ предусматривает расщифровку хроматограмм, т. е. идентификацию пиков на хроматограмме, соответствующих анализирумым компонентам, по характеристикам удерживания (время удерживания, удерживаемый объем, относительный удерживаемый объем, индексы удерживания и т. д.). [c.236]

В некоторых случаях компонент неизвестной смеси не может быть получен в чистом виде для непосредственного сравнения удерживаемых объемов или относительных удерживаний. При наличии двух или большего числа членов того же гомологического ряда удерживаемый объем может быть найден графическим путем, Для данной неподвижной фазы при определенной температуре график зависимости логарифма удельного удерживаемого объема от числа углеродных атомов в каждом члене гомологического ряда представляет практически прямую линию для адсорбентов с однородной поверхрюстью можно использовать удержи- [c.237]

ВИЯ, содержащие величину относительного удерживания г. В результате лреобразований изменяется лишь член, содержащий а например, уравнение (17), выраженное через относительное удерживание г, имеет вид [c.41]

В табл. 1 приведены численные примеры, иллюстрирующие зависимость числа теоретических тарелок n от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, ki, при постоянной степени разделения и одинаковом относительном удерживании г. Относительное удерживание принимает значения 1,10 1,50 2,00. Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, к , колеблется в интервале 0,1—100. С уменьшением fei требуемое число теоретических тарелок возрастает и при ki = О, наконец, становится равньш бесконечности. (Необходимость п = со следует из того, что при kl = О также равно нулю и для конечного значения / 2,1 <г2 тоже должно быть равно нулю.) [c.42]

Если учесть, что относительное удерживание г соседних членов гомологического ряда в пределах одной хроматограммы одинаково и что разделительное действие оценивается относительным удерживанием соседних членов Г0М0Л0ГИЧ1.СК0Г0 ряда, целесообразно относить 2-величину также к соседним членам гомологического ряда. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология