Оценка качества хроматографического разделения

ОЦЕНКА КАЧЕСТВА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ [c.10]

С этой точки зрения, наверное, наиболее логичными являются компьютерные методики оценки способов идентификации примесей [112]. В последней работе обсуждается перспективная система оценки хроматографических методик на основе использования персонального компьютера, содержащего библиотеку аналитических процедур и осуществляющего автоматическую оценку соответствия методики решаемой задаче. Выдаваемые системой данные позволяют оценить качество хроматографического разделения, наличие наложения пиков, предел обнаружения примесей, правильность идентификации пиков, правильность интегрирования пиков, правильность расчета концентраций и наличие ошибок оператора. [c.47]

Предлагается использовать в качестве носителя в обращенной распределительной хроматографии сополимеры стирола с дивинилбензолом, которые хорошо и ограниченно набухают в хлороформе, бензоле, толуоле, дихлорэтане, четыреххлористом углероде, хлористом метилене и др. Рассмотрены основные параметры, характеризующие эффективность процесса распределения кофеина между водой и связанным органическим растворителем (хлороформ, 1,2-дихлорэтан). Для оценки эффективности хроматографического разделения использована теория ВЭТТ. [c.246]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Современное развитие химических и биологических наук истребовало более глубокого проникновения в существо изучаемых процессов, детального анализа химического состава разнообразных смесей и биологических объектов. Кроме того, для химического и биотехнологического ироизводства, в том числе для промышленности лекарственных средств, характерны постоянное возрастание требований к чистоте выпускаемых продуктов, ужесточение методов контроля, тенденция к использованию количественных критериев ири оценке качества. Поэтому помимо оценки интегральных характеристик, присущих объекту исследования в целом, часто требуется детальное изучение содержания отдельных компонентов, определяющих состояние биологических систем либо качество химических продуктов. Рещение этих задач, как правило, невозможно без применения достаточно эффективных методов разделения сложных смесей. Среди таких методов доминирует хроматография. Бурно развиваясь в последние десятилетия, этот метод открыл возможности разделения смесей, содержащих десятки и сотни компонентов, их качественного и количественного анализа, препаративного выделения индивидуальных веществ. Принципы хроматографии весьма универсальны, благодаря чему она оказалась пригодной для изучения объектов самой различной природы — от нефти и газов атмосферы до белков, нуклеиновых кислот и даже вирусов. Этим объясняется огромный интерес представителей различных научных и технических дисциплин к хроматографическим методам. Только в пяти специализированных международных журналах по хроматографии ежегодно выходит в свет свыше 2000 публикаций ио различным вопросам теории и применения метода, общее же их число в несколько раз больше. [c.5]

Влияние размера стартового пятна на результаты анализа было рассмотрено в разделе книги, посвященном теории. Широкие пятна снижают мощность разделения ВЭТСХ. На хроматографическое разделение влияет качество нанесения пробы Q ц. Для оценки этой характеристики можно воспользоваться выражением [c.101]

Анализ методом ХТС был также использован в качестве вспомогательного средства для лучшей оценки изоляционных масел, которые используются в высоковольтных трансформаторах и преобразователях. Изоляционные масла, состоящие из фракций нефти, можно разделить методом ХТС на парафины, нафтены и арома-тику. Однако большее значение имеет возможность обнаружения ингибиторов, служащих для замедления процесса старения таких природных масел. Ряд имеющихся в продаже ингибиторов был подвергнут хроматографическому разделению на пластинках силикагеля, полученных обычным методом (см. табл. 83). При испытании изоляционных масел на стабильность упомянутыми методами возможно проследить поведение ингибиторов без предварительного отделения изоляционного масла. [c.354]

Общая оценка качества и скорости хроматографического разделения многокомпонентной смеси и сравнение хроматограмм, полученных с различными сорбентами и при различной эффективности колонок, может осуществляться на основе коэффициента быстродействия Я [c.64]

Идентификация этих загрязнений воздуха после хроматографического разделения осуществлялась с помощью масс-селективного детектора (см. главу V) и является достаточно надежной [6]. Такие анализы очень важны при оценке качества городского воздуха и экологической опасности, связанной с работой автотранспорта и промышленных предприятий химического профиля. [c.95]

Тот факт, что разрешение, если его определять по уравнению (4.1), можно столь легко связать с основными параметрами процесса разделения (т. е. а, й и Л ), позволяет использовать разрешение Rs) для количественной оценки степени разделения пары хроматографических пиков, что, несомненно, является очень важным. Однако при выборе Rs в качестве критерия разделения следует принимать во внимание все особенности этой величины, которые не всегда могут быть полезны.мн. По-видимому, наиболее существенными можно считать три следующие особенности. [c.147]

И гидроксид-ионы, вследствие чего она обладает довольно высокой реакционной способностью эту активность можно понизить при помощи определенных жидких фаз или добавок, уменьшающих расширение задних фронтов хроматографических зон. Менее активна поверхность стекла пирекс, и колонки из этого стекла могут оказаться более приемлемыми для проведения некоторых трудных разделений. То, какой из способов дезактивации поверхности (если таковой вообще имеется) наиболее эффективен, зависит от типа стекла, из которого изготовлена колонка, от природы неподвижной жидкой фазы и от природы анализируемых соединений. Некоторые из относящихся к этой проблеме вопросов рассмотрены в разд. 5.4, посвященном оценке качества колонок, но здесь уместно отметить, что ни один из распространенных в настоящее время способов не является универсальным. Так, например, способы обработки, позволяющие уменьшить расширение задних фронтов хроматографических зон спиртов в колонках с неполярными жидкими фазами, дают поверхности, на которых очень нестабильны другие соединения, такие, как никотин. Наилучшими в смысле механической прочности и химической инертности вполне могут оказаться колонки из чистой двуокиси кремния, которые, возможно, будут производить в будущем. [c.41]

Периодическая оценка качества системы по способу Кайзера может принести большую пользу, так как при этом исследователь имеет возможность вовремя обнаружить ухудшение свойств хроматографической колонки или такие неисправности, как поломка трубки делителя потока, проявляющаяся в возрастании величины Ьо. Применимость этого способа для сравнения колонок ограничена, поскольку для колонок разной длины соответствующие им графики имеют разные наклоны. При одних и тех же соотношениях фаз и условиях разделения величина к [c.97]

Поскольку в хроматографическом процессе фазы находятся в постоянном движении, то высоту колонки, эквивалентную теоретической тарелке, определяют лишь расчетным путем. ВЭТТ или общее число теоретических тарелок вычисляют по результатам хроматографии эталонных соединений. Фирмы, производящие колонки, часто используют в качестве эталонов вещества, отличающиеся от применяемых в лаборатории. Число теоретических тарелок зависит от природы используемого эталона, характеристик колонки, рабочих условий поэтому сравнивая колонки разных фирм, надо проявлять осторожность при оценке опубликованных результатов разделения. По мере разработки все более эффективных коммерческих сорбентов и методов упаковки ВЭТТ уменьшается, что повышает общее число тарелок в колонке. [c.200]

Ацетат кобальта-60, предложенный сначала в качестве реагента для определения олеиновой кислоты [117, 118] путем непосредственного нанесения кислоты на хроматографическую бумагу, использовали затем для определения насыщенных высших жирных кислот, разделенных на бумаге, пропитанной гидрофобной жидкостью 119]. В водном растворе реагента соответствующая реакция протекает медленно, поэтому для образования аммониевых солей пятна хроматограммы предварительно кондиционируют в газообразном аммиаке в закрытом сосуде в течение интервала времени продолжительностью до 8 ч. При определении олеиновой кислоты [117 пятна аммониевой соли обрабатывали несколькими каплями 2,5%-ного раствора Со(ОАс)2, имеющего удельную радиоактивность 10 мкКи/мл избыток реагента смывали водой, а радиоактивность пятен измеряли торцевым счетчиком Гейгера—Мюллера. Этот метод применим, по-видимому, и для оценки полного содержания высших жирных кислот. [c.163]

При обсуждении критериев, позволяющих судить о качестве всей хроматограммы в целом, мы будем исходить из основных критериев оценки разделения пары хроматографических пиков, которые были определены в гл. 1 (величины и а) и в предыдущем разделе. Мы рассмотрим несколько способов объединения всех величин, полученных для всех отдельных пар пиков, в одну, после чего обсудим влияние на предложенные критерии других параметров, таких, как время анализа и число пиков. [c.163]

ТСХ принято рассматривать в качестве недорогого метода с умеренной специфичностью и емкостью в отношении количества образцов и компонентов смеси, но требующего предварительной экстракционной обработки образцов, обладающего ограниченной чувствительностью и создающего некоторые трудности при количественных измерениях. Тем не менее он широко известен как ценный метод разделения и скрининга лекарственных препаратов в первую очередь в образцах мочи и при токсикологических анализах благодаря низкой стоимости, простоте операций и хроматографического оборудования и селективности обнаруживающих реагентов. С другой стороны, ТСХ страдает недостатком чувствительности и селективности и часто отсутствием объективных критериев оценки разрешающей способности [26]. [c.90]

Электрофоретический метод отличается простотой выполнения и избирательностью. Это единственный из известных методов оценки активности рестриктаз, в результате применения которого имеется возможность судить о характере расщепления субстрата — каждая специфическая эндонуклеаза генерирует уникальный набор фрагментов ДНК субстрата, который после проведения электрофоретического их разделения дает определенный, характерный для этого фермента набор зон в геле. Рассмотрение таких картин позволяет судить не только о наличии рестриктазы в исследуемом растворе, но отчасти и об ее активности и субстратной специфичности. Последнее свойство обсуждаемого метода оказывается очень важным в тех случаях, когда в фракционируемой смеси содержится более чем одна рестриктаза. Кроме того, снижение интенсивности и четкости зон ДНК позволяет судить о наличии в фракциях неспецифических нуклеаз. Однако, электрофоретический метод наряду с отмеченными достоинствами имеет существенный недостаток, выражающийся в том, что количественное определение активности исследуемых ферментов проводится путем оценки перехода неполное расщепление—полное расщепление субстрата. Для того, чтобы идентифицировать этот переход, необходимо проводить обработку субстрата различными количествами фермента, что значительно увеличивает число анализируемых проб. Если учесть, что в ходе хроматографической очистки такой оценке подлежат многие десятки фракций, трудоемкость количественного определения активности рестриктаз электрофоретическим методом в таких опытах становится очевидной. Однако использование именно этого метода оправдывает себя в случае определения активности конечного препарата, предназначенного для применения в качестве аналитического реагента. В этом случае необходимо знать количество фермента, обеспечивающее исчерпывающее специфическое фрагментирование [c.127]

В книге иаложевы основы теории хроматографии, критерии оценки качества разделения, описаны основные узлы хроматографических приборов, э первую очередь детектирующие системы, приведены данные об основных особенностях сорбционных сред, разделительных колонках, включая капиллярные, рекомендации по оптимизации режимов. Представлены данные по свойствам сорбо1тов, растворителей, сведения по калибровочным коэффициентам. Основное внимание уделено практическим рекомендациям по использованию газовой, жидкостной и тонкослойной хроматографии, по обработке результатов измерений, их метрологической характеристике. [c.2]

Из описанной в предыдущих разделах физической картины процессов, протекающих в хроматографической колонке, можно заключить, что эти процессы сводятся к двум основным — раздви-жение полос компонентов из-за различия в скорости их перемещения по колонке, вызванного различием сорбируемости размывание полос компонентов, вызванное диффузионными и кинетическими процессами. Если первый процесс благоприятствует разделению, то второй его ухудшает. Возникает вопрос о введении критерия оценки суммарного эффекта разделения, учитывающего оба процесса. В качестве такого критерия используют разрешение. [c.85]

Барнетт и сотр. [150] описали методику применения ГЖХ для разделения и оценки количеств эфира пировиноградной кислоты, эфира молочной кислоты, эфира р-оксимасляной кислоты и некоторых промежуточных соединений цикла Кребса, содержащихся в тканях крыс. Для коррекции потерь каждого из этих веществ во время экстрагирования и хроматографирования в качестве внутреннего стандарта они использовали то же вещество, меченное изотопом С. Для этого хроматографически разделенные вещества собирали по выходе из колонки и измеряли их радиоактивность. Для определения фоновой радиоактивности колонки отбирали фракции в промежутках между выходом хроматографических полос компонентов смеси и измеряли их радиоактивность. Воспроизводимость результатов измерений определяли по экстракту из печени. Средний разброс этих результатов составлял 3—7%. [c.319]

Показано, что с использованием метода обратнофазной хроматографии на бумаге можно изучать экстракционные системы, в том числе для оценки возможности экстракционного разделения элементов. Для иллюстрации возможностей метода определены коэффициенты разделения циркония и гафния при использовании в качестве экстрагентов аминов и нейтральных фосфорорганических соединений. Данные экстракционного и хроматографического методов совпадают. [c.288]

Для определения химических форм элементов используют все инструментальные методы, обеспечивающие необходимые пределы обнаружения элементов. Для ряда элементов, главным образом, неметаллов, разработаны и применяются в практике анализа для оценки качества природных, питьевых и сточных вод методы определения как суммарных содержаний, так и различных молекулярных и ионных форм. Панример, для серы предусматривается раздельное определение сульфат-, сульфид-, сульфит- и тиосульфат-ионов [9 - 10]. При оценке содержания фосфора также раздельно определяют полифосфаты, эфиры фосфорной кислоты и растворенные ортофосфаты [9 - 10]. Содержание азота в водах характеризуется главным образом концентрацией свободного аммиака и ионов аммония, а также нитрит- и нитрат-ионов, аналогичная ситуация для пары хлорид-свободный хлор [9 - 10]. Для раздельного определения химических форм азота, фосфора, серы, хлора и других широко применяют спек-трофото-метрические методы анализа, а также различные варианты хроматографии ионной, жидкостной, газовой [9 - 10]. Определение химических форм металлов - более сложная задача, для решения которой требуются высокочувствительные инструментальные методы, обеспечивающие возможность онределения на более низком уровне концентраций, чем их реальные содержания в водах, т.е. на уровне от 1 мкг/л до 1 нг/л. В сочетании с хроматографическими методами разделения эти методы выполняют роль детекторов. Наиболее предпочтителен вариант элемент-селективного детектора, к которым и относятся большинство современных инструментальных методов (ААС, АЭС, МС), в отличие от снектро-фотометрического и электрохимических. [c.25]

Из всех вариантов ВЭЖХ обращенно-фазовый применяется в настоящее время наиболее щироко. Его привлекательность определяется методической простотой и универсальностью, во многих случаях — простотой механизма сорбции и предсказуемостью поведения веществ на основании их строения. Мода на обращенно-фазовую хроматографию стала всеобщей. По разным оценкам, этим методом выполняется сейчас 70—90% всех опубликованных в литературе разделений. В других разделах книги мы попытаемся показать, что следование моде вовсе не обязательно. Отчасти это ясно из приведенной на рис. 2.3 схемы выбора неподвижных фаз. Часто разделение одной и той же смеси можно выполнить на сорбентах различных типов, и нельзя не считаться с тем, что каждый из них может иметь определенные преимущества в смысле селективности или экономичности. Последнее обстоятельство особенно важно при разработке методов препаративного разделения, а также серийных анализов, выполняемых при контроле производства и качества продукции. Поэтому мы считаем, что роль обращенно-фазового метода в ВЭЖХ необоснованно преувеличена. Вероятно, целесообразно было бы применять его всего в 40—60% случаев. Тем не менее ясно, что независимо от колебаний хроматографической моды и точек зрения отдельных специалистов обращенно-фазовая хроматография и ее разновидности сохранят свое важнейшее значение в арсенале методов разделения. [c.51]

Разработан метод тонкослойной хроматографии (ТСХ) металлов в виде хелатов с использованием различных способов количественной оценки хроматограмм [1]. Металлы определяют после их группового экстракционного извлечения и концентрирования. Этот прием позволяет проводить многоэлементное определение микроколичеств металлов. В качестве хелатов для разделения и определения металлов экстракционно-хроматографическим методом выбраны диэтилдитиокарбаминаты, которые по доступ io-сти и совокупности экстракционных и -хроматографических свойств преь исходят многие другие комплексы [2]. [c.90]

МОЖНО использовать уравнение (1.14). Однако зависимость между величиной и основными хроматографическими параметрами, описываемая уравнением (1.22), уже не соблюдается, причем коэффициент разделения S также утрачивает свое значение, поскольку его определение вытекает из вышеупомянутого уравнения (1.22). Простое решение этой проблемы состоит в том, чтобы использовать разность во временах удерживания (At) двух пиков в качестве единственного критерия для оценки разрешения. Это оправдано тем фактом, что в случае идеальных программ элюирования числитель в уравнении (1.14) имеет постоянное значение. Следовательно, величину Aimin можно использовать вместо величины Ps, min или Smin- кроме того, произведение нормализованных величин разрешения можно определить в виде [c.205]

В работе [436] рассмотрен прибор для пиролиза сополимеров этилена с пропиленом, полипропилена, полиэтилена и смесей этих двух гомополимеров. Заслуживающей внимания особенностью этого прибора является быстрая и удобная оценка сложных пиролитических данных благодаря использованию компьютера и записи на магнитную ленту величин площадей хроматографических пиков. Для упрощения хроматограмм и для того, чтобы сделать возможной масс-спектрометрическую идентификацию фракций, продукты пиролиза гидрируют в колонке газового хроматографа во время разделения. Гидрирование проводят в колонке длиной 30,5 см, содержащей в качестве катализатора диоксид платины, нанесенный на хромосорб с пропиткой SE30 (силиконовое масло). Эту колонку помещают перед разделительной колонкой. В такой системе олефины гидрируются полностью, в то время как ароматические соединения не затрагиваются. [c.109]

Хотя газовая хроматография внесла важный вклад в изучение многих классов природных веществ, однако в некоторых направлениях анализа запахов и ароматов с ее помощью получены наиболее впечатляющие достижения. Среди исследований в этой области авторы выбрали работу Тераниши, Мак Фаддена и сотрудников в качестве примера, подчеркивающего значение метода ГХПТ. Давно является общепризнанным, что качество пищевых продуктов в значительной степени зависит от содержащихся в них летучих компонентов. Органолептическая оценка аромата трудна и обычно включает в себя элементы описательного характера. Здесь можно сослаться, например, на обзор Уика [2] по химическим и сенсорным аспектам идентификации запаха пищевых продуктов. Оценка на основании хроматографических измерений может быть полезна в двух отношениях. Во-первых, хроматограмма ГХПТ может применяться для качественной характеристики аромата почти таким же образом, как продукты нефтепереработки характеризуют с помощью кривой разгонки (разд. 9.2). Во-вторых, колонку можно использовать как великолепный инструмент для разделения соединений перед дальнейшей их идентификацией другими способами. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология