Химическое равновесие инертного газа

Основные факторы, вызывающие смещение равновесия изменение температуры и давления, наличие в реакционной смеси инертного газа, изменение концентрации реагентов (путем введения исходных веществ или продуктов взаимодействия), изменение степени дисперсности твердых тел. В химическом процессе важнейшую роль играют изменения температуры и давления. Ниже рассмотрено влияние на равновесие различных факторов в разнообразных системах в последовательности индивидуальное вещество — смеси — взаимодействующие вещества. [c.131]

Укажем также еще один нестационарно работающий элемент процесса, характерный для химической промышленности. Обычно нестационарно работает каждый двухфазный элемент процесса, в котором одна фаза течет через аппарат (конвективный поток), а вторая находится в неподвижном состоянии. Схема такого элемента процесса приведена на рис. 10-2. Примером может служить адсорбер с неподвижным слоем адсорбента. В аппарат колонного типа поступает поток, содержащий адсорбтив. Адсорбционное равновесие наступает медленно, причем в объеме аппарата можно различить два отдельных участка. Адсорбция начинается вблизи от входа потока, и здесь достигается равновесие между адсорбентом и потоком. На отдаленном от входа участке аппарата поток освобождается от адсорбтива (инертный газ или жидкость). Эти два участка связаны переходной зоной — так называемым фронтом адсорбции , в котором происходит резкое изменение концентрации адсорбтива она быстро уменьшается от входного значения со до нуля. Фронт адсорбции перемещается в адсорбере с определенной скоростью и доходит за определенный промежуток времени i до точки выхода потока из аппарата. Частное от деления высоты аппарата Ь на продолжительность прохождения i определяет скорость распространения фронта адсорбции [c.301]

Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных фупп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением [c.44]

Как уже было сказано ранее, Н. Бор принял планетарную модель атома, удовлетворительно согласовывавшуюся со спектроскопическими опытными данными. В 1915 г. немецкий физик В. Коссель развил теорию ионной связи. По Косселю при химической реакции атомы элементов теряют или приобретают столько электронов, сколько необходимо для преобразования их наружных электронных оболочек в электронные оболочки инертных газов. При этом атом, потерявший электрон, становится положительным ионом, атом же, получивший электрон, — отрицательным ионом. Разноименно заряженные ионы притягиваются друг к другу и устанавливаются на определенном расстоянии, отвечающем равновесию между силами притяжения и отталкивания. Это и будет ионная связь. [c.501]

На протяжении ряда десятилетий ученые безуспешно пытались получить химические соединения инертных газов, хотя казалось, что под действием сил Ван-дер-Ваальса принципиально возможно их образование. Ныне доказана возможность получения двухатомных молекул инертных газов Ага, Кгг, Хеа и вычислены [1] условия равновесия процесса [c.36]

Чаще всего компоненты твердой фазы сильно различаются по летучести. Для экспериментального исследования условий фазового и химического равновесия в таких системах наиболее распространенным стал следующий прием. Инертный газ с известным содержанием более летучего компонента при выбранных температуре и давлении приводится в контакт с твердым образцом, представляющим собой чистый, менее летучий компонент или смесь обоих компонентов известного состава. В зависимости от составов твердой и газовой фаз либо летучий компонент из последней переходит в твердую фазу, либо наоборот. Предельным состоянием указанных процессов является состояние равновесия, но достижении которого определяется состав твердой фазы, находящейся в равновесии с газовой фазой заданного состава. [c.257]

В признание открытий в атмосфере различных инертных газов и определения их места в периодической системе элементов Б признание заслуг в развитии органической химии и химической промышленности, благодаря работам по органическим красителям и гидроароматическим соединениям В признание большого объема исследований, получения элемента фтора и введения в лабораторную и промышленную практику электрической печи, названной его именем В признание работ по биологической химии н открытия внеклеточной ферментации За исследования в области распада элементов и химии радиоактивных веществ В признание работ по катализу, а также за исследования основных принципов управления химическим равновесием и скоростями реакций [c.701]

До сих пор для выращивания монокристаллов больших размеров сублимацию применяли лишь в редких случаях [125]. В связи с этим соответствующая техника работы, которая могла бы быть перенесена на транспортные реакции, развита лишь незначительно. Однако интересно, что путем сублимации сульфида кадмия (1250- 1150°) в сероводороде или инертном газе были получены кристаллы dS весом более 50 г [209, 210]. Так как газовая фаза содержит в равновесии с твердым dS в основном атомы d и молекулы S2, то при росте кристаллов, как и при транспортных реакциях, должна иметь место химическая реакция. [c.114]

Рекомендовать опре.деленный химический состав высокоактивного катализатора, как и точно охарактеризовать другие его свойства, невозможно. Даже при очень тщательном соблюдении описанного режима приготовления катализатора отдельные его пробы показывают довольно различную активность. Еще большее различие может наблюдаться между катализаторами одинакового химического состава, но полученными из разных исходных веществ. Для проверки активности применяемых катализаторов исследуется поведение их небольших проб по 25— 50 мл (средние лабораторные пробы). Такие исследования лучше проводить под давлением, принятым в заводских условиях, и на том же газе, который поступает на катализатор в промышленной установке. После восстано(Вления катализатора определяется содержание аммиака в выходящем газе при разных объемных скоростях газового потока и различных температурах (например, при 400, 450, 475, 500, 525° и объемной скорости 5000, ЮООО, 20.000, 40 000 час- ). Затем вычисляют количество полученного NH3 в процентах к количеству аммиака, которое теоретически может быть получено в состоянии равновесия, определяя таким образом степень конверсии для исследуемого катализатора. Например, при 500° и давлении 330 ат из газа, содержащего 10% (АГ + СН4), было получено 21% NH3. За вычетом парциального давления инертных газов общее давление реакционного таза равно 300 ат, для этих условий в табл. 90 (стр. 475) находим содержание NH3 в состоянии равновесия. [c.548]

Так же как в системе пища — молекулярный кислород , при комнатной температуре вне организма окисления не происходит, несмотря на то что система далека от состояния равновесия, не наблюдается это и вне топливного элемента с гремучим газом Нг + О2 или со смесью СО + О2. Общим свойством всех органических и неорганических преобразователей химической энергии является то, что на их поверхности вследствие адсорбции происходит повышение концентрации реагирующих веществ и что сравнительно инертный кислород не реагирует непосредственно с веществом, подлежащим окислению. В живом организме кислород соединяется с железом гемоглобина и образует при этом перекисное соединение, окисляющее субстрат в качестве переносчика кислорода. Анало-.гично активируется весьма инертный при комнатной температуре кислород на диффузионных катодах соответствующими переносчиками вроде дисперсного серебра или металлической платины. Общим свойством окисляющих систем является уже отмеченное обстоятельство, что не только редокс -элементы. [c.474]

Для гетерогенных реакций в сравнении с гомогенными обнаруживается даже возможность существенного упрощения константы равновесия. Дело-в том, что в гетерогенных реакциях константа равновесия представляет собой произведение парциальных давлений одних только газообразных компонентов. Хотя в газовой фазе такой системы и присутствуют насыщенные пары конденсированных веществ и давление этих паров может быть значительным, но в вьфажение константы равновесйя Кр давления насыщенных паров не входят. Так обстоит дело в случаях, когда суммарное давление не чрезмерно велико (например, из-за присутствия сильно сжатых инертных газов) а именно не так велико, чтобы заметно сказываться (при Т = onst) на величине давления насыщенного пара чистой конденсированной фазы. И, кроме того, конденсированные фазы действительно должны быть чистыми, а не представлять собой смесь (раствор) реагирующих веществ. В последнем случае давление насыщенного пара над ними зависит от химического состава конденсированной фазы. [c.322]

При очень низких кинетических энергиях (меньше 5 эВ) взаимодействие по существу ограничивается самым верхним поверхностным слоем материала мишени. Когда атом инертного газа с такой низкой кинетической энергией падает на атомарно-чистую поверхность металла, то он может либо отразиться от поверхности, либо прийти с ней в термическое равновесие и затем десорбироваться. В этой области энергий состояние описывается с помощью коэффициентов аккомодации, прилипания и передачи импульса. Важную роль- играет потенциальная энергия бомбардирующих частиц (возбужденных атомов или ионов), поскольку она определяет элект-ронны е переходы, которые могут привести к эмиссии вторичных электронов или, в случае сложных материалов или наличия примесей, адсорбированных на поверхности,— к разрыву или восстановлению химических связей. Это вызывает десорбцию, химические реакции, полимеризацию и т. д. К аналогичным эффектам приводят электронное облучение или освещение. [c.353]

Пример 10. Г азовую смесь, содержащую 25 /о СО, 550/о Нз и 20 /о инертного газа (мольные проценты), следует использовать для синтеза метанола. Какова степень превращения окиси углерода при давлении в 300 ат ч и температуре 350° С, если газы, покидая контактный аппарат, находятся в химическом равновесии по отношению к реакции [c.583]

В рассмотренном случае теплообмен путем излучения протекал эффективнее, чем теплообмен за счет теплопроводности газа. Однако это обстоятельство не имеет общего характера, так как при оценке предполагалось, что и образец и стенки представляют собой черные тела это приводит к повышению реальной эффективности теплообмена. Действительно, во многих работах, выполненных с помощью термовесовых установок, показано, что условия термического равновесия в вакууме, где они принципиально могут создаваться только благодаря тепловому излучению, значительно хуже, чем в присутствии газа, даже если его давление и невелико. Это особенно проявляется тогда, когда газ имеет высокую теплопроводность, например в случае водорода или гелия. Не исключена возможность, что иногда относительно интенсивная конвекция позволяет объяснить эффективность теплоотвода с помощью газа. В ряде случаев [28] нужная эффективность теплоотвода достигается при контакте между реагентом и стенкой, па которой он находится. Скорость такого теплоотвода возрастает при наличии газа. Иногда для облегчения теплоотвода в систему вводят инертный газ, несмотря на то что диффузия химических частиц при этом затрудняется. [c.157]

Следует отметить, что даже при потенциалах, не превышающих потенциала разложения, необходимо учитывать возможность распада соединения. Так, например, распад соединения может происходить в результате его испарения. Наложение электрического поля на ячейку вызывает понижение химического потенциала хм и соответственно увеличение р,х на границе II. Увеличение хх вызывает в свою очередь увеличение парциального давления компонента X (рх, Pxs и т. д.) в зависимости от наличия тех или иных молекул этого компонента в газовой фазе. Парциальные давления нетрудно рассчитать. Если проводить эксперимент в токе инертного газа со скоростью dy/dt атом -сек и давлении Р в предположении, что скорость достижения равновесия между кристаллом и газовой фазой достаточно велика для быстрого установления равновесия, то вклад в ток за счет испарения согласно [11] будет равен [c.599]

В работе [60] рассмотрена теория химических реакций в слгесях с инертным газом. Хотя, строго говоря, химические реакции в инертном газе должны изучаться в условиях бесконечного разведения, но практически давление реагирующей компоненты всегда находится в пределах 2— 10 торр. В силу этого возможны соударения реагирующая частица — инертный газ и реагирующая частица—реагирующая частица. Оказалось, что только в случае, когда уровни, лежащие ниже критической энергии, остаются в равновесии, в этой задаче возможно разумное линейное приближение. [c.320]

В [3] рассматривалось распределение молекул по скорости при наличии реакции СН4 СНз-1-Н. Считалось, что сечение этой реакции равно нулю при < /) и постоянно при В, где О — энергия диссоциации. В состоянии с В время жизни распределялось по экспоненциальному закону [106]. В случае, если разыгранное в соответствии с [106] время жизни молекул оказывалось меньше времени свободного пробега, считалось, что произошла химическая реакция. В противном случае разыгрывалось упругое столкновение этой молекулы с атомом инертного газа, в атмосфере которого находился метан. Было принято )=86,4 ккал/моль, концентрация аргона 101 д проведена серия расчетов для Т= 5 6,5 10 125, 150)-10 ° К, где Т — температура термостата и начальная температура молекул метана. Для каждого Т варьировалась также величина среднего времени жизни молекулы в состоянии с Е О, что, естественно, приводило к изменению порядка реакции. Число молекул составляло 5-10, так что статистическая ошибка не превышает +1%. Результаты расчетов выводились из памяти машины через определенные временные интервалы. Были получены результаты, характеризующие как кинетику перехода системы из начального состояния в равновесие, так и само равновесное состояние. [c.342]

Гиббсом получены условия равновесия для, общего случая кривых поверхностей и проникновения компонентов г в объемные фазы по обе стороны от поверхности раздела. Условиями равновесия газа с инертным однородным адсорбентом, имеющим плоскую поверхность, является равенство гидростатических давлений в газе и в адсорбенте, равенство их температур и равенство химических потенциалов каждого компонента г в адсорбированном состоянии ((гг) и в объемном газе (ц1 ) [c.132]

Таким образом, во всех трех случаях (металлический электрод в растворе его соли инертный электрод в растворе на основе не-водного растворителя — окислителя или в растворе, над которым имеется газ, находящийся в равновесии с ионами в растворе инертный электрод в растворе, в котором находятся разновалентные ионы одного и того же химического элемента) наблюдается возникновение разности потенциалов на границе электрод — раствор. [c.17]

Причина медленности установления термического равновесия в чистых газах или в их смесях с инертными примесями заключается в затрудненности диссоциации молекулы нри ее соударении с другой молекулой. Вместе с тем, известны многочисленные случаи" каталитического действия различных активных примесей и твердых поверхностей на скорость цепных реакций, т. е. в конечном счете — на скорость образования активных центров — свободных атомов и радикалов. Это заставляет предполагать, что в процессе рождения радикалов простой обмен энергии при соударении молекул играет лишь второстепенную роль по сравнению с химическим взаимодействием. См. также [476]. [c.402]

Полное термодинамическое равновесие за ударной волной (без учета химической реакции) устанавливается по окончании процессов поступательной, вращательной и колебательной релаксации. Для поступательной и вращательной релаксации необходимо от нескольких до десятков соударений. Колебательная релаксация молекулярных газов происходит медленнее. Времена установления равновесия по колебательным степеням свободы могут быть легко и просто измерены в ударных трубах. В некоторых случаях процесс колебательной релаксации может происходить одновременно с химическими изменениями. Например, если азот, время колебательной релаксации которого максимально для двухатомных газов, является просто инертным разбавителем исследуемой смеси газов, то температура и плотность смеси будут сильно зависеть от колебательной релаксации азота. Процессы релаксации и заселения электронно-возбужденных состояний достаточно быстры и не играют существенной роли по крайней мере в области температур, где ионизация незначительна, поскольку энергия электронного возбуждения для большого числа простейших молекул и атомов очень велика, а соответственно заселенность этих уровней пренебрежимо мала. [c.124]

Второе качественное отличие мономолекулярного распада от диссоциации двухатомных молекул в ударной волне связано с существованием предела высоких давлений для реакции в многоатомном газе. В этом пределе все внутренние степени свободы заселены равновесно, и в зоне химической релаксации в ударной волне температура и константа скорости распада любого многоатомного газа (в том числе и трехатомного) монотонно уменьшаются, асимптотически приближаясь к точке полного термодинамического равновесия. Разумеется, эти закономерности как при низких, так и при высоких давлениях не относятся к случаю сильного разбавления реагента инертной средой. В условиях сильного разбавления реакция в ударной волне постоянной интенсивности протекает при почти постоянной температуре и плотности. В таких условиях ударная волна с кинетической точки зрения является лишь средством получения постоянной высокой температуры и никакой другой специфики не вносит. [c.152]

На рис. 9.16 приведены кривые зависимости коэффициентов распределения водорода и кислорода от температуры в области температур от 40 до 80 °С это значения порядка 10 . Следовательно, если в воде растворено, например, 10 мкг/кг кислорода, то находящаяся в равновесии с водой паровая фаза должна содержать кислорода 1 г/кг Растворимость в воде химически активных газов — углекислоты и аммиака — значительно выше, а коэффициенты распределения меньше, чем у инертных. [c.133]

Отсюда методом последовательных приближений вычисляем степень окисления диоксида серы При 1000 К и Я = 1 Д = ЗДб, Утяч = 0.37- Если теперь приготовим реакционную смесь, в которой отсутствует азот, но сохраним то же соотношение ЗОг и Оз (7 И), то вычисленная степень окисления ЗОг из уравнения (76.10) = = 0,58. Из полученных данных следует, что при введении в систему инертного газа химическое равновесие будет сдвигаться в сторону исходных веществ. Этот вывод является справедливым для любого типа реакций, протекающих с уменьшением числа молекул газообразных веществ при постоянном давлении. Для газообразных реакций, протекающих с увеличением числа молекул, добавка инертного газа приведет к сдвигу химического равновесия в сторону продуктов реакции. [c.254]

Состав конвертированного газа при достижении равновесия определяется соотношением С Н 0 в паросырьевой смеси, температурой и давлением в реакторе. Предполагается, что азот в реакпии не вступает и рассматривается как инертный газ-разбавитель. В основе всех методов расчета равновесного состава газа лежит решение системы уравнений равновесия и материального баланса химических элементов (0. С, Н). [c.21]

К электродам первого рода относятся также газовые электроды, представляющие собой металлический проводник, контактирующий одновременно с определенным газом, который пропускают через раствор, и с раствором, содержащим ионы этого газа (или ионы, образующиеся при взаимодействии газа с молекулами растворителя). Металлический проводник адсорбирует газ, который непосредственно принимает участие в электродном процессе. Металл при этом выполняет функции проводника И катализатора, ускоряющего установление электродного равновесия между газом и его ионами в растворе. Металлический электрод должен быть химически инертным относительно раствора и всех остальных составляющих электрс- [c.323]

НОМ 3, И Нг К Н2О, превышающем 1,2, окалины на стали (не образуется. Поскольку от сжигания топлива до СО получается мало тепла, а несгоревший водород и вовсе не дает тепла, то невозможно при вышеуказанных соотношениях достичь температуры 1200°, если не принять каких-либо специальных мер для повышения температуры печи. Такими мерами могут быть сжигание топлива в кислороде или дожигание его в регенераторах или рекуператорах, которые служат для подогрева воздуха, расходуемого на горение или дожигание газов в особой камере, из которой тепло передается в нагревательное пространство через тонкую муфельную стенку. Номограмма на рис. 151 применима только для железа и стали. Разные металлы имеют различное химическое сродство с кислородом. Чтобы для других металлов получить номограмму, аналогичную изображенной на рис. 151, надо ее продлить в направлении обеих стрелок. Такое распространение номограммы на другие металлы было выполнено тем же Нейманном (рис. 152). Номограмма дана в логарифмических координатах со следующими делениями 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 и т. д. Более мелкие деления показаны на вспомогательных шкалах. iMeждy прочим, из рис. 152 видно, что никель в так называемой окислительной атмосфере печи не окисляется. Количество водорода может составлять нё более 1% от количества водяного пара, а окиси углерода — всего 1 % от количества углекислого газа, никель окисляться не будет. Кривая равновесия марганца располагается вблизи противоположного конца номограммы. При температурах, поддерживаемых в печи, марганец будет окисляться даже в том случае, если атмосфера печи будет состоять из чистого водорода, окиси углерода и инертного газа, например азота. Активность марганца при высоких температурах по отношению к кислороду используется для восстановления стали в мартеновских печах. В атмосфере, состоящей из окиси углерода и инертного газа, марганец при температурах печи окисляется благодаря реакции 2С0 = С -f СО2. Хотя окись углерода (СО) при повышенных температурах является весьма устойчивым соединением, указанное выше явление временной и исчезающей диссоциации обусловливает и эту быстг ро протекающую реакцию. Вновь возникающие молекулы углекислого газа диссоциируют таким же способом, и марганец окисляется временно освобождающимся кислородом. На рис. 152 приведены также кривые равновесия других используемых в промышленности металлов. [c.201]

Изложенные выше результаты нельзя объяснить в рамках простой теории, однако они позволяют получить общие представления о механизме. Очевидно, что связь молекул газа с поверхностью вызывается скорее физическими, чем химическими силами, и поэтому пе наблюдается существенных различий в поведении инертных газов и таких газов, как кислород и азот. Однако наблюдаемые величины энергий связи много больше тех, которые могут быть обусловлены просто силами Ван-дер-Ваальса. В случае металлов наиболее вероятно, что ионы, обладающие кинетической энергией, проникают в глубь самого металла на несколько атомных слоев и, таким образом, захватываются кристаллической решеткой. (Юнг [4] показал, что ироникновение ионов водорода и гелия в кристаллическую решетку алюминия увеличивается приблизительно линейно с ростом энергии в интервале от 1 до 10 кэв. При энергии порядка 1 кэв они проникают на глубину, примерно равную 10 мм, что соответствует 50 атомным слоям. Поэтому вполне допустимо предположение о том, что в описанных выше опытах ионы, обладающие энергией порядка 1 кэв, проникают в глубь металла на несколько атомных слоев.) Замена одного адсорбированного слоя другим при последующей бомбардировке ионами (рис. 4) указывает на то, что ион, проникающий в кристаллическую решетку, способен выбить предварительно адсорбированную молекулу, находящуюся в непосредственной близости. Таким образом, при продолжительной бомбардировке в конце концов создаются условия динамического равновесия, когда скорости адсорбции и десорбции становятся равными. Наблюдаемое изменение этого равновесия в сторону увеличения адсорбции пропс- [c.541]

В настоящей главе обсуждаются химические реакции в газовой фазе, приводящие к образованию частиц с больщим запасом внутренней энергии. В большинстве рассматриваемых ниже случаев реакции протекают при температуре, близкой к комнатной, при этом состояние исходных веществ, по крайней мере приблизительно, соответствует равновесию по поступательным и внутренним степеням свободы. Для поддержания такого равновесия реакция проводится в избытке одного из реагентов или инертного газа в результате образуются продукты в электронновозбужденных состояниях или в основном электронном состоянии с колебательной энергией, значительно превышающей равновесное значение при температуре реагентов. Многие реакции, исследованы спектроскопическими методами. Для регистрации колебательного возбуждения используется и излучение, и поглощение, в то время как электронное возбуждение обычно наблюдается по излучению. Хотя спектроскопические методы наиболее удобны для исследования химической активации, для обнаружения возбужденных продуктов реакции применяются и другие методики. Например, возбужденные частицы можно обнаружить в кинетических экспериментах [1] по их высокой реакционной способности или же в опытах по кинематическому анализу рассеяния в молекулярных пучках [2]. [c.123]

СИвность свечения неизмеримо мала, хотя чувствительность установки гарантировала надежную регистрацию нзлуче, ния. Возврат к высоким давлениям кислорода показал что химическая реакция, сопровождаемая свечением, иде лишь при давлениях, превышающих некоторую критичес-кую величину. В ходе реакции кислород выгорал, давление его падало, и по достижении критического давления реакция вдруг ни с того ни с сего останавливалась, хотя оба исходных реагента — кислород и пары фосфора — продолжали при-сутствовать в системе в заметных количествах. Нн о каком химическом равновесии не могло быть и речи — реакции с большим тепловыделением идут до конца. Таким образом, причина внезапного торможения реакции была кинетической, скрытой в механизме процесса. Однако представить себе механизм, объясняющий критические явления, по тем временам было не так-то просто. Детальное исследование странной системы вскрыло совсем уж необъяснимый факт. При давлении ниже критического кислород не реагирует с фосфором. Реакцию можно запустить вновь, добавив в реактор новую порцию кислорода. Но тот же результат можио получить, добавив вместо кислорода любой другой газ, в том числе и инертный. Достаточно ввести в нереак-пионноспособную смесь кислорода с парами фосфора немного аргона — и наблюдается яркая вспышка света Это был ошеломляющий факт — нереакционноспособный аргон зас тавляет реагировать частицы, мирно сосуществовавшие в течение часов и суток. Катализ инертным газом [c.106]

Транспорт флюидов по стволу скважины и инертного сырья по. магистральным трубопроводам различается. Под нормальным технологическим режимом эксплуатации скважин подразумеваются усилия, прн которых обеспечиваются наибольшие дебиты нефтяного сырья. Наряду с экстремальными, технологическими факторами (смятие эксплуатационной скважины, ее разрушение, вибрация и т. д.) ограничивают дебит скважины факторы, связанные с физико-химическими свойствами потока, движущегося по сквал сине в условиях изменяющегося давления и температуры. К ним, прежде всего, относятся песчаные пробки, образующиеся в результате скрепления частиц при помоиди вяЛ Сущих компонентов нефти, парафиноасфальтеновые отложения, кристаллогидраты природных газов и т. д. Все эти явления так или иначе связаны с фазообразованием, изменением размеров различных типов элементов структуры дисперсной фазы, динамикой расслоения дисперсной системы и могут быть решены па основе теории регулируемых ММВ и фазовых переходов. По мере перемещения от забоя скважины на дневную поверхность снижаются температура и давление, что ведет к изменению условий равновесия в потоке нефтяного сырья и выпаданию из него парафинов, асфальтенов, воды, песка с образованием структурированных систем на внутренних поверхностях эксплуатационных колонн (осадков, газогидратов). [c.189]

Металл Э. может не участвовать в р-циях, а служить лишь передатчиком электронов от восстановленной формы в-ва к окисленной такие Э. наз. окислитель но-восстано-вительными или редокс-электродами. Напр., платиновый Э. в р-ре, содержащем ионы [Ре(СК)б] и [Ре(СК)й] , осуществляет перенос электронов мехду этими ионами в качестве передатчика (медиатора). Среди окислит.-восстановит. Э. вьщеляют газовые Э., состоящие из химически инертного металла (обычно Р1), к к-рому подводится электрохимически шггивный газ (напр., Н2 или С12). Молекулы газа адсорбируются на пов-сти металла, распадаясь на адсорбиров. атомы, к-рые непосредственно участвуют в переносе электронов через фаницу раздела фаз. Наиб, распространен водородный Э., на пов-сти к-рого образуются адсорбир. атомы Н и устанавливается равновесие Н2 2Ндд<, 2Н Разл. типы Э. можно объединить в рамках т. наз. концепции электронного равновесия на фанице металл-электролит, согласно к-рой каждому равновесному электродному потенциалу соответствует определенная термодинамич. активность электронов в электролите. [c.425]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

К цервой, очевидно, должны относиться чисто термодинамические вопросы изучения равновесий в системах газ — жидкость и газ — твердое тело, т. е. вопросы растворения и адсорбции. Эти вопросы достаточно полно разработаны в соответствующих разделах физической химии и для хроматографии представляют интерес лишь некоторые специфические аспекты этой проблемы, такие, как теория подбора жидких фаз и твердых инертных носителей в газо-жидкостной хроматографии, вопросы химической и геометрической модификации адсорбентов в газоадсорбционной хроматографии и некоторые другие. [c.86]

Для конкретности возьмем смесь, состоящую из двух адсорбирующихся газов, и предположим, что газ А лучше адсорбируется, чем газ В. Пусть оба компонента подаются к адсорбенту с потоком несорбирующегося газа-носителя (или в отсутствие его) с постоянной скоростью и постоянной концентрацией каждого компонента в смеси. Будем считать, что взятые вещества химически инертны по отношению друг к другу, а также к адсорбенту, в жидком виде взаимно нерастворимы и в адсорбционной фазе же происходит никаких иных явлений, кроме адсорбции. Количество каждого компонента в адсорбционной фазе в различные моменты времени и при этих ограничениях все еще зависит от многих других причин и прежде всего от первоначального состояния системы. Из большого числа возможных вариантов исходного состояния выделим следующие три 1) сорбент в начальный момент времени свободен от вещества 2) сорбент в начальный момент времени насыщен компонентом А до состояния равновесия (при концентрации, при которой он находится в смеси, и не содержит компонента В), 3) сорбент насыщен компонентом 1 и не содержит компонента А. [c.247]

Водородной связью, или Н-связью (Н В) называют вид химического (донорно-акцепторного) взаимодействия атома водорода, уже связанного химической связью А—Н с другим атомом А. Различают внутри- и межмолекулярные водородные связи, из которых здесь рассматриваются только последние Образуя водородную связь, молекула кислоты НАН выступает донором протона (акцептором электронов), а молекула основания ВЯ —донором электронов (акцептором протона), причем взаимодействие молекул локализовано в основном в трехатомной группе А—Н В и полного перехода протона от А к В при этом не происходит. Кислотную функцию проявляют группы АН, где атом А — это О, 14, Р, С1, Вг и, в меньшей мере, 5 и С. Типичные электронодонорные центры В — это атомы О, N. 5 разных функциональных групп (—О— >>С=0 Р=0 >5=0 >С=8 —С = М и др.). различные анионы ( , С1", НОз" и др.) и в меньшей мере л-электроны ароматических колец и кратных связей С=С. Группы ОН и МН проявляют обе функции, так что молекулы воды, спиртов, карбоновых кислот, аминов и других соединений, содержащих эти группы, могут самоассоциироваться за счет Н-связей. В жидкостях (а карбоновые кислоты и в газе) эти соединения существуют в виде разнообразных димерных и полимерных ассоциатов, находящихся в подвижном равновесии. С ростом температуры и с разбавлением инертным растворителем ассоциаты постепенно распадаются до одиночных ( свободных ) молекул. [c.124]