Помехи химические

Пламя закись азота — ацетилен, Амос н Уиллис [85] показали, что чувствительность определения кальция в высокотемпературном пламени превышает чувствительность определения в воздушно-ацетиленовом пламени вследствие того, что большая часть атомов кальция в воздушно-ацетиленовом пламени образует окиси. Кроме того, в высокотемпературных пламенах отсутствуют помехи химической природы. [c.91]

Химические помехи. В целом помехи химического происхождения меньше сказываются при определении методом ИСП, чем методами с использованием пламени и электротермической атомизации. Это связано частично с отсутствием в ИСП кислорода, но главным образом с гораздо более высокой темпера- [c.204]

Проточные реакторы. Большинство современных промышленных процессов проводится в непрерывно действующих проточных реакторах. Такой реактор представляет собой открытую систему, взаимодействующую с внешней средой в аппарат непрерывно подаются исходные вещества и отводятся продукты реакции и выделяющееся тепло. На показатели работы реактора влияют, наряду с химической кинетикой и макрокинетикой процесса, новые, специфические факторы конвективный поток реагентов и теплообмен с внешней средой. Расчет и теоретический анализ работы реактора с учетом взаимодействия и взаимного влияния всех этих факторов — далеко не простое дело. Число параметров и переменных, необходимых для точного расчета, в практически важных случаях может быть чрезвычайно большим и превосходить возможности даже самых быстродействующих вычислительных машин. Дополнительную сложность вносят типичные для крупномасштабных систем явления статистической неупорядоченности и случайного разброса характеристик процесса. Эти явления нельзя рассматривать как внешнюю, досадную помеху они связаны с самой природой процесса и должны обязательно приниматься во внимание при анализе его работы. Непременным залогом успеха при расчете промышленных химических реакторов является предварительный анализ основных факторов, влияющих на процесс в данных условиях. Только таким путем можно выделить основные связи из сложной и запутанной картины взаимодействия различных процессов переноса и химической реакции, не отягощая расчет излишними и зачастую обманчивыми уточнениями и в то же время не упуская из виду существенных, хотя, может быть, и трудных для анализа, действующих факторов. [c.203]

Помимо простоты математической обработки результатов опыта, такие реакторы обладают тем существенным преимуществом, что вследствие больших скоростей циркулирующего потока или применения специальных турбулизаторов можно устранить внешнедиффузионное торможение. Конструкция аппаратов позволяет применять мелкодисперсный катализатор, тем самым ликвидируя и внутри-диффузионные помехи. Поэтому аппараты такого типа нашли широкое применение для детального изучения химической кинетики гетерогенно-каталитических процессов. [c.403]

Важнейшими компонентами АСУ ТП и различных автоматизированных систем переработки информации в химической индустрии являются каналы связи, по которым осуществляется различная информация между передатчиком и приемником информации. При физической неисправности самого канала связи (например, при его обрыве) или при возникновении помех в канале связи происходит отказ, проявляющийся в нарушении связи или в нарушении правильности передаваемой информации. [c.51]

Подчеркнута важность таких фундаментальных понятий, как переходная матрица состояния и весовая функция динамической системы, лежащих в основе интегральной формы представления функциональных операторов ФХС, которая, как будет показано ниже (см. гл. 8), весьма удобна при решении задач идентификации объектов химической технологии в условиях случайных помех. [c.306]

Так, например, опыт практической реализации задач оценки переменных состояния и идентификации химико-технологических процессов с применением фильтров Калмана [9, 10, 12] позволил обнаружить ряд существенных ограничений данного подхода к решению этих задач в области химической технологии. К источникам таких ограничений можно, например, отнести форму представления математического описания системы в виде дифференциальных операторов и их конечно-разностных аппроксимаций при численных операциях. Реализация математических моделей в такой форме на ЦВМ с применением методов формальной алгебры в условиях большого уровня помех и грубых начальных оценок параметров состояния часто связана с плохой обусловленностью матриц, а отсюда и с неустойчивостью, плохой сходимостью вычислительных процедур. [c.474]

Изложенная схема решения задачи идентификации отнюдь не является универсальной. Она обладает суш,ественными ограничениями, связанными с теми допущениями, которые заложены в исходной постановке задачи. К характерным ситуациям, которые не укладываются в рамки рассмотренной выше схемы решения задачи идентификации, можно отнести следующие неизвестные параметры не являются постоянными, а плывут во времени отсутствует априорная информация о дисперсии ошибок измерений шумы объекта и помехи измерений являются случайными процессами, отличными от белого шума шумы объекта представляют реализации нестационарных случайных процессов шумы объекта и помехи измерений коррелированы и т. п. Перечисленные ситуации особенно характерны для нроцессов химической технологии. Практически каждый из перечисленных случаев осложнения задачи идентификации требует применения специальных приемов и методов, которые в значительной мере определяются конкретными условиями задачи. Общие методы преодоления указан- [c.494]

В главе на двух примерах, характерных для химической технологии (задача оценки переменных состояния химического реактора, в котором протекает нелинейная экзотермическая химическая реакция и задачу идентификации кинетических констант системы нелинейных химических реакций), подробно изложена схема решения указанных задач с применением расширенного дискретного фильтра Калмана. Обсуждены достоинства и недостатки этого метода. К последним можно отнести весьма жесткие требования к точности задания начальных условий но переменным состояния, начальных оценок искомых констант моделей, к характеру и уровню шумов объекта и помех наблюдения. [c.495]

Второй этап развития химической промышленности также обусловлен расширением производства текстиля. Растительные красители не удовлетворяли растущих потребностей, и открытие первого анилинового красителя Перкином в 1856 г. дало толчок рождению анилиновой промышленности (главным образом в Германии). Основным сырьем ее стала каменноугольная смола, до сих пор считавшаяся помехой, а теперь превратившаяся в сырьевой источник для получения сотен различных органических продуктов. В результате обострилась потребность в азотной кислоте, ибо промышленное получение анилина и его производных основывалось на реакции восстановления нитробензола и других ароматических соединений азота. [c.16]

Итак, нормальное химическое сродство побочной реакции довольно большое, больше даже, чем у основной реакции. Поэтому побочная реакция представляет серьезную помеху для основной. В связи с этим необходима тш,ательная очистка исходного сырья от бутана. [c.100]

Представим себе, что мы заполняем растворитель жесткими молекулами (на рис. 1.10 изображен двумерный вариант этой ситуации). Из-за несгибаемости молекул, по достижении некоторой концентрации полимера (объемной доли) ф возникает критический перепад химического потенциала полимера цг от заполненных к незаполненным областям раствора — ловушкам , куда из-за взаимных помех не могут проникнуть новые молекулы. В этот момент система становится термодинамически неустойчивой, и перейти в устойчивое состояние она может лишь двумя путями [c.37]

Резкого разделения между добавками не существует, они оказывают комбинированное действие. Для уменьшения химических помех особенно эффективно применение добавок, действующих совместно. Их использование позволяет уменьшить общее количество вводимой добавки и, следовательно, снизить расход реактивов, величину сигнала холостой пробы и т. д. [c.162]

Во многих случаях в технике имеют значение оксиды, образующиеся на поверхности металлов при соприкосновении с кислородом в виде так называемых оксидных пленок. Образование оксидных пленок является помехой при горячей обработке металлов, но во многих случаях, если образующаяся оксидная пленка равномерна, тонка и прочна, она предохраняет металл от дальнейшего окисления и является таким образом важным условием его химической устойчивости. Если оксидная пленка не растворима в воде, кислотах и других жидкостях, то она делает металл коррозионно устойчивым во многих агрессивных средах, или, как говорят, пассивирует металл. Часто для повышения стойкости на поверхности металлов искусственно создают оксидную пленку посредством так называемого процесса оксидирования. [c.16]

Классификация погрешностей на систематические, случайные и грубые (промахи) с указанием некоторых причин их возникновения дана в разделе 1.5. Инструментальные ошибки в химическом анализе связаны с точностью взвешивания на аналитических весах и точностью измерения объемов мерной посудой. Методические ошибки обусловлены особенностями реакции, лежащей в основе метода, и неправильно составленной методикой анализа. В терминах теории информации случайные погрешности соответствуют шумам в канале передачи информации, систематические погрешности — помехам, а грубые — нарушениям канала связи. [c.129]

Наряду с понятиями - погрешность и ошибка в работах псу химическому анализу часто используется понятие помеха . В этом понятии объединены различные источники погрешностей физической или химической природы, присущие конкретным методам анализа, измерительным схемам и приборам. В методах анализа, основанных на фотоэлектрической и электрометрической регистрации наряду с понятием помеха используют понятие - шум , которое тесно смыкается с понятием фоновый сигнал и в конечном счете определяет предел обнаружения метода (см. 10 гл. П1). [c.23]

Приготовление стандартных образцов чистых металлов и металлоидов также осложнено рядом помех принципиального характера. Среди них важнейшими являются близость физико-химических свойств эталонируемых веществ и примесей, способность к образованию твердых р астворов и различных дефектов в кристаллических структурах, которая в конечном счете приводит к локальным микронеоднородностям химического состава. Как и в случае приготовления эталонов газообразных веществ, серьезные помехи возникают за счет трудностей в выборе абсолютно инертного материала, исключающего химическое взаимодействие с эталонируемым веществом в процессе его очистки и хранения. Тем не менее применение ряда новых методов очистки (среди которых важнейшее место занимают зонная плавка и иодидное фракционирование) дает возможность в настоящее время получать высокие степени очистки некоторых металлов — содержание примесей в них не выще 1 10 % [c.52]

Для синтеза полипропилена требуется пропилен более высокой чистоты, чем получаемый на нефтеперерабатывающих заводах и используемый для синтеза перечисленных выше химических продуктов. В связи с этим стоимость более чистого пропилена для синтеза полипропилена будет значительно выше обычной его стоимости. Но это не может служить помехой для развития промышленного его производства. [c.33]

Одно из типичных применений полипропилена — плакировка резервуаров, предназначенных для транспортировки и хранения химически агрессивных жидкостей, в том числе различных продовольственных товаров. Известной помехой в изготовлении крупных плакированных баков служит различие термических коэффициентов расширения полипропилена и стали, что не является, впрочем, конструкционно неразрешимой задачей [13]. В последние годы [c.298]

Амос и Уиллис [85] показали, что в пламени закись азота — аце-хилен можно получить чувствительность 0,4 ж/сг/жл. Эта величина была достигнута в присутствии большого количества щелочного металла, добавляемого для уменьшения ионизации бария. Помехи химической природы в высокотемпературных пламенах устраняются практически полностью. [c.69]

Поскольку корреляционное уравнение описывает ионные связи, то по высоким значениям можно заключить об электростатической природе межнонного взаимодействия во всех изучаемых соединениях. Корреляционное уравнение отвечает всем частотам, а ето говорит о том, что здесь мало сказываются помехи химического (водородная связь), спектроскопического (резонанс Ферми) и кристаллографического (изменения позиционной симметрии) характеров. Влияние кристаллизационной воды также не сказывается. [c.68]

Среди промышленных объектов идентификации большой сне цификой и своеобразием отличаются химико-технологические процессы. Так, для объектов химической технологии характерны большие степени нелинейности, распределенность параметров, нестационарность входных шумов и помех измерения, непрерывный дрейф основных показателей процессов и т. п. Все это накладывает существенные ограничения на применение стандартных методов идентификации и требует разработки специальных методов, которые в максимальной степени учитывали бы эту специфику. В связи с этим из второй группы методов представляется целесообразным выделить и рассмотреть отдельно статистический метод идентификации объектов с конечной памятью на основе понятия аналитических случайных процессов и задачи о минимизации квадратичного функционала. [c.287]

Среди объектов идентификации большой спецификой и своеобразием отличаются химико-технологические процессы. Для объектов химической технологии характерны большие степени нелинейности, существенная распределенность параметров в пространстве и времени, нестационарность и взаимная коррелиро-ванность входных шумов и помех измерения, непрерывный дрейф технологических показателей процессов, деформация физикохимической структуры протекающих в объектах процессов и т. д. Перечисленные факторы лежат в основе тех значительных трудностей, которые возникают при решении задач оценки переменных состояния и идентификации объектов химической технологии на основе стандартных методик, рекомендуемых современной теорией динамических систем и рассмотренных выше. [c.474]

Один из возможных путей преодоления трудностей, возникающих в задачах оценки параметров состояния и идентификации объектов химической технологии, состоит в использовании аппарата статистической динамики, оперирующего с интегральными операторами и весовыми функциями исследуемых систем. Интегральная форма связц между входными и выходным сигналами через весовую функцию системы предпочтительна как с точки зрения устойчивости помехам, так и с точки зрения эффективности вычислительных процедур. Достоинство данного подхода к решению задач идентификации состоит также в том, что открывается возможность Широко использовать замечательные свойства аналитических случайных процессов при синтезе оптимальных операторов объектов с конечной памятью . Заметим, что требование линейности системы для реализации данной методики в незначительной мере снижает ее общность. Как следует из рассмотренного в главе Примера, эта методика применима для широкого класса нелинейных объектов химической технологии, если воспользоваться методом нелинейных преобразований случайных функций. Специфика нелинейных объектов в химической технологии такова, что практически почти всегда можно свести нелинейные дифференциальные операторы к линейным или квазилинейным интегральным операторам. Это достигается либо путем разложения решения нелинейного дифференциального уравнения по параметру, либо с помощг.ю специальной замены переменных. [c.495]

На примере решеция задачи оценки переменных состояния нелинейного объекта химической технологии показано, что высокое качество оценки переменных состояния нри достаточно большом уровне помех (до до% уровня полезного сигнала) достигается за счет использования в алгоритме интегральных операторов, способствующих сглаживанию помех хорошая сходимость решения обусловлена конструкцией дуального фильтра с конечной памятью , применение кохорого позволяет на каждом шаге интегрирования системы почхи полностью исключить влияние шума объекта и помех измерения. [c.495]

Детерминистический метод предполагает составление системы уравнений кинетики, гидродинамики и теплообмена, вскрывающих суть физико-химических процессов, которые протекают в реакторе. Этот метод позволяет легко экстраполировать полученные результаты за область эксперимента. Применение этого метода к процессу пиролиза встречает существенные препятствия, обусловливаемые следующими причинами кинетика разложения многокомпонентных смесей углеводородов ввиду сложности происходящих процессов, сопровождающихся первичными и вторичными превращениями, изучена недостаточно процесс производства олефинов характеризуется высоким уровнем случайных помех, многофакторностью, наличием эффектов [c.138]

При сравнении непрерывной и периодической релаксации напряжения становится явным влияние ускорения механических напряжений на химическую релаксацию. Относительная релаксация напряжения 1—a t, Х)/о(0, Я) при непрерывном нагружении сильнее выражена для более высоких значений X и оказывается всегда больше, чем при прерывистом воздействии нагрузки. Мураками также рассматривал [209d] возможное увеличение относительного напряжения за счет реакций сшивки и частичных помех данным реакциям со стороны радикальных акцепторов. [c.318]

Есть третий вид сеток —вполне реальных, с вечными узлами, образованными химическими связями. Теперь решающую роль приобретает степень полимеризации цепей между узлами. Если она достаточно велика, то узлы не вносят существенных помех, и на истинную сетку суперпонируются дискретная НМО (если полимер кристаллизующийся) или флуктуационная сетка. Вводя [c.45]

Эти влияния являются одними из самых серьезных помех в кондеисироваипой фазе, отличаются специфичностью и способствуют в основном подавлению атомизации, приводящему к снижению абсорбции. Этот эффект связан с образованием между определяемым и мешающим компонентами труднолетучих химических соединений, общую формулу которых можно представить в виде А,гВ Ог. Процессы, происходящие в пламенах, описаны в гл. 3. Некоторые из подобных соединений изучены методами [c.160]

Химические помехи вызваны взаимодействием атомов определяемого элемента с сопутствующими комнонента.ми матрицы в конденсированной и газовой фазе, причем в случае использования ЭТА более распространено влияние в газовой фазе. Это объяснимо, так как парциальное давление посторонних компо(1е11тов (прежде всего летучих галогенидов) может достигать атмосферного давления. С другой сторо 1ы, если галогенид образуется при озолении определяемого (лемента, это приводит к потерям и значительному занижению )езультатов аргализа. Чтобы устранить (или уменьшить) эти ггежелательные явления, применяют модификацию матрицы оп )еделяемый элемент или компоненты матрицы превращаю в удобную для атомизации форму введением надлежащих добавок — матричных модификаторов. [c.180]

Установление механизмов матричных влияний позволит устранить или уменьшить их либо путем сонершенствования конструкции атоми )атора, либо путем химического воздействия. Для решения этой задачи важным моментом является определение энергии атомизации (нри наличии матричных помех)—количественной характеристики процессов, происходящих в графитовых печах. [c.182]

В настоящем разделе мы познакомимся кратко с существующими приемами повышения концент[)ацин примесей и дадим примеры достигнутых результатов. При ана.пнзе особо чистых веществ основной компонент отделяют по нескольким причинам а) для повышения копцептрацт" п мгмесс11, применяя различные способы концентрирования б) для снижения спектральных помех за счет наложения спектральных лини 11, полос основы и сплошного фона в случае анализа элементов с м1[01 0Л[1не11чатымн спектрами (уран, торий, молибден и др.) в) для унификации физико-химической формы с целью использования единой системы стандартов. [c.195]

Дисперсионный анализ—-специальный раздел математической статистики, развитый в двадцатых годах нашего века в работах английского статистика Р. Фишера. Применительно к обработке результатов химического анализа основную задачу дисперсионного анализа можно сформулировать следующим образом. Пусть отдельные результаты анализа колеблются около средних значений не только за счет случайных помех, но и в результате за кономерного изменения одного или нескольких постоянно дей ствующих факторов . [c.147]

Этот метод применим даже в случае значительных помех и нестационар-ности режима. Без учета динамики непосредственное определепие методом наименьших квадратов статической характеристики сложного химического производства чаще всего не удается. [c.283]

Главной отличительной чертой химического контроля на электростанциях является необходимость оиределейия следовых концентраций элементов в очень чистой воде, что вызывает особые трудности и при обычном определении показателя pH. Неоднократно утверждалось, что измерение потенциала, например, в химически обессоленной воде, имеющей высокое сопротивление (до 10 кОм), вообще невозможно. Отмечалось, что при этом возникают помехи, проявляющиеся в нелинейности между калибровочными или буферными растворами в чувствительности к воздействию потока или движения жидкости в плохой воспроизводимости результатов, значительном дрейфе показаний чувствительности к прикосновению руки, колебании показаний при нарушениях в заземлении. [c.33]

Химические вёщестйа вводят в окислительно-восстановительные реакции в той ф фме, в которой они сущест- вуют в обращении. Для- составления уравнений реакций это не создает помех. Однако для анализа окислительно-восстановительных равновесий форшы существования В йЁ(ест й -должны соотйетствовать составу раствора. [c.255]

При производственном контроле сварных швов ультразвуковые колебания вводятся в металл шва через основной металл с помощью наклонных искателей, применяя для этого эхо-метод. Наклонные искатели для ультразвукового дефектоскопа были разработаны в 1951 г. ЦНИИТМАШем. Это позволило НИИхим-машу в 1951—1952 гг. провести первые исследования, в результате которых была установлена возможность использования ультразвукового метода для контроля качества сварных швов химической и нефтяной аппаратуры [112]. Отработку методики контроля производили на специально подготовленных сварных образцах, выполненных многослойной сваркой с различными естественными и искусственными дефектами. Были отработаны основные приемы сканирования, позволявшие отличать опасные протяженные дефекты типа непроваров и трещин от мелких допустимых, округлых по форме пор и шлаковых включений. Чувствительность контроля выбирали близкой к максимальной, но при которой еще отсутствовали помехи. [c.26]

При изучении структуры мозга, а также формирования в ходе эмбрионального развития соединений между нейронами бросается в глаза одно удивительное обстоятельство [155]. Дело в том, что весь мозг пронизан множеством связей еще до того, как он начал функционировать, и в ходе образования такой проводки аксоны прорастают из одной части мозга в другую, протягиваясь иногда на очень большие расстояния. Но еш,е более удивительно, что соединения между нейронами формируются строго постоянным образом. Например, изображение, возникшее на сетчатке глаза, без помех передается в специфическую область мозга, где оно воспринимается. Нейроны, осуществляюш,ие связь между сетчаткой и мозгом, растут так, будто их снабдили точным адресом того участка мозга, с которым они должны соединяться [155]. В на-стояш,ее время нет решительно никаких данных, какая химически закодированная информация лежит в основе этого явления. [c.358]

Введение. Все применения переноса поляризации, с которыми мы до сих пор встречались, заключаются в переносе поляризации с ядра с большим у на ядро с меньшим у. В принципе иет никаких причин считать это прямое направление единственно возможным, вполне возможно провести перенос, иапример, с С иа Н или с Н на Однако такие эксперименты могут показаться бессмысленными, поскольку оии неизбежно должны приводить к потере чувствительности в сравнении с прямым наблюдением. Но, с другой точки зрения, подобные эксперименты могут оказаться полезньп и. Сравним спектроскопию Н и С- Первая нз них обладает той особенностью, что протоны присутствуют практически во всех объектах. Интересующие нас сигналы в протонных спектрах многих распространенных систем, таких, как среды с химическими реакциями или живые клетки, полностью закрываются ннтевснвными сигналами воды или других растворителей или таких распространенных в биохимии веществ, как липиды. Ядро С, напротив, имеет низкое природное содержание, что позволяет пометить нм интересующие нас объекты нли их части, которые далее можно контролировать с помощью С-ЯМР, ие встречая помех со стороны интенсивных протонных сигналов. Таким образом, протонам присуща высокая чувствительность, а углероду (и другим ядрам с низким природным содержанием) высокая селективность. [c.213]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.208 ]

Атомно-абсорбционная спектроскопия (1971) -- [ c.14 , c.18 , c.39 , c.43 , c.46 , c.60 , c.62 , c.63 , c.69 , c.70 , c.80 , c.82 , c.88 , c.89 , c.96 , c.98 , c.99 , c.101 , c.112 , c.115 , c.119 , c.121 , c.122 , c.127 , c.129 , c.131 , c.140 , c.143 , c.146 , c.146 , c.149 , c.149 , c.151 , c.151 , c.158 , c.158 , c.175 , c.175 , c.188 , c.188 , c.189 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология