Нуклеофильное отщепление отщепление

Образование сложных эфиров протекает по механизму нуклеофильного присоединения-отщепления [c.352]

Реакция протекает как нуклеофильное присоединение-отщепление по карбонильной группе [c.380]

Галогенуглеводороды широко применяют и в тонком органическом синтезе, используя реакции нуклеофильного замещения, отщепления Примером может служить синтез тирамина — физиологически активного вещества [c.476]

R1 уУ 1 нуклеофильное присоединение - отщепление (воды) [c.590]

При изучении реакции металлирования тиофена было получено значение кт н 0,17, что указывает на первичное нуклеофильное отщепление водорода. [c.255]

Это легко понять в нитрогруппе оба сравнительно больших атома кислорода довольно сильно экранируют азот и препятствуют нуклеофильной атаке. Большая склонность к енолизации вырал ается в малых значениях рКа соответствующих псевдокислот (нитрометан 10, динитрометан 3,6, что приблизительно соответствует муравьиной кислоте ). Эта склонность основана на том, что 5р2-функция, образующаяся при отщеплении протона, может вступать во взаимодействие с обеими п-функциями нитрогруппы [c.346]

Побочные реакции. Реакции нуклеофильного замещения (например, гидролиз) обычно сопровождаются побочными реакциями. При гидролизе третичных галогенидов постоянно образуются измеримые количества алкенов в результате реакций нуклеофильного отщепления. Если реакция проводится при высоких температурах или при участии сильных оснований, отщепление нередко становится главной реакций. [c.208]

Даже такие группы, как амино, гидроксил, енолят-ион, которые обычно ИР затрагиваются ни в нуклеофильных замещениях, ни в нуклеофильных отщеплениях, легко удаляются при 3-отп еплении. Эти реакции представляют собой процессы, обратные присоединениям по Михаэлю к а, Р-ненасы-щенным системам (стр, 295). [c.400]

Эта реакция типичного нуклеофильного замещения обусловлена пониженной электронной плотностью в положениях а и у (см. схемы III а, б и в на стр. 5 . Промежуточный продукт, образующийся в результате присоединения иона NHj, несомненно, обладает большей склонностью к отщеплению иона NH , чем иона Н, так что равновесие было бы сильно смещено влево, если бы образующийся впоследствии гидрид натрия не расходовался непрерывно с образованием молекулярного водорода (Ингольд) [c.712]

Аналогично параллельному протеканию процессов SnI и El с реакциями типа Sn2 конкурирует нуклеофильное отщепление второго порядка — процесс Е2. [c.308]

Они представляют собой нуклеофильное присоединение — отщепление, протекающее через образование так называемого тетраэдрического интермедиата (157) и приводящее к образованию продукта замещения. Производные карбоновых кислот [c.264]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ОТЩЕПЛЕНИЯ [c.461]

Отщепление с образованием Д -олефина энергетически выгоднее, так как образуется более разветвленный, имеющий меньшую энергию олефин. Кроме того, из-за аксиального расположения тозильной группы и водорода при С-2 отщепление может начаться еще до образования свободного сольватированного карбкатиона. Реакция приобретает тогда частично Е2-характер, причем принципу копланарности четырех центров может соответствовать лишь водород при С-6 (аксиальный). При повышенной общей тенденции к отщеплению следует ожидать образования] Д -олефина (3). К тому же результату ведет и обращение конфигурации на стадии карбкатиона (в з). В качестве конкурирующей реакции может происходить обычное нуклеофильное замещение, в ходе которого спирт вступает в реакцию с вальденовским обращением (случай г ), Метильная группа при этом должна иа экваториального положения перейти в аксиальное, что связано с дополнительной затратой энергии. Поэтому доля транс-эфира оказывается довольно низкой. Вследствие благо- [c.274]

Следует иметь в виду, что в большинстве случаев реакции нуклеофильного замещения сопровождаются конкурирующими с ними реакциями нуклеофильного отщепления, так как нуклеофильный реагент может взаимодействовать не только с положительно заряженным атомом углерода, но и с атомом водорода, находящимся в а-положении, отщепляя его в виде протона. В связи с этим многие аспекты реакций замещения и отщепления будут рассматриваться параллельно. [c.277]

Нуклеофильное присоединение — отщепление (через анионный интермедиат). [c.463]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОТЩЕПЛЕНИЕ [c.468]

Первая реакция представляет собой обычное нуклеофильное присоединение —отщепление при карбонильной группе, однако она имеет свои специфические особенности, обусловленные высокой склонностью ароматических аминов и ангидридов к образованию комплекса с переносом заряда (КПЗ) [c.160]

Кроме того, в определенных условиях возможна стадия дегидратации (нуклеофильное присоединение — отщепление) с образованием двойной связи [c.163]

Кроме рассмотренной конкуренции реакций при нуклеофильном замещении и отщеплении нередко происходит изомеризация, наиболее характерная для механизмов и Е. Ее причина состоит в том, что промежуточно образующийся ион карбония, имеющий только секстет электронов, перед тем как он прореагирует с соответствующим нуклеофилом, способен к внутримолекулярной стабилизации за счет миграции к нему отдельных атомов или групп. В результате получается другой ион карбония (или несколько ионов), который при последующей реакции с нуклеофилом дает смесь продуктов замещения и отщепления [c.49]

Нуклеофильное отщепление заместителей X из RX можно ускорить также протонными растворителями. Такие растворители особенно хорощо сольватируют анионы благодаря образованию водородных связей (разд. В,3.3), это повышает стабильность образующихся анионов X и облегчает их отщепление. Подовное влияние растворителей тем более заметно, чем выше Н-кислотность растворителя и чем жестче уходящая группа X. Поэтому по сравнению с приведенной в ряду (Г. 12.13) тенденцией к отщеплению в апротонных растворителях, тенденция к отщеплению в протонных растворителях иная [c.260]

Нуклеофильность молекулы воды повышается за счет включения ее в систему переноса, заряда. Гидроксидион при этом атакует карбонильный атом углерода ацильной группы с образованием промежуточного тетраэдрического соединения (на схеме оно не приводится) и последующим отщеплением ацильного продукта и освобождением фермента. [c.348]

Нуклеофильное отщепленне. В реакциях этого типа (обозначение Ец), как и в нуклеофильном замещении 5ц (см. выше), происходит образование иона карбения (двухстадийный механизм) или образование переходного состояния (одностадийный механизм). В соответствии с этим различают механизмы Ен1 и Ец2. Таким образом, реакция Ец конкурирует с реакцией 5 какая из них будет преобладать, зависит от условий процесса. Так, при более высоких температурах преимущественно протекает реакция отщепления. [c.458]

Отсутствие заметного изотопного эффекта при металли-роваиии ароматического кольца доказало бы, что эта реакция аналогична нитрованию и большинству других элект-рофильных реакций замещения в ароматическом кольце. Обнаруженный эффект говорит в пользу первичного нуклеофильного отщепления водорода, хотя следует признать возможность, правда менее вероятную, существования такого механизма электрофильиого замещения, вторая стадия которого — окончательное удаление протона — явилась бы лимитирующей (ср. стр. 119 и далее). Однако наблюдаемый изотопный эффект в сочетании с другими экспериментально проверенными фактами, в частности с направленностью реакции, свидетельствует о первичном отщеплении водорода. [c.111]

Уравнение (7) не является точным аналогом уравнения (3). Обе реакции приводят к образованию простого тре/ге-бутилэтилового эфира, однако в уравнении (7) реагирует первичный галогенид, а в реакции сольволиза использован третичный галогенид. Реакции (9) и (10), точно соответствующие реакциям (3) и (7), нельзя использовать для получения этого простого эфира. Сольволиз этилгалогенидов протекает слишком медленно и потому не может быть использован. Реакция алкоксидов с третичными галогенидами, как правило, не дает заметного количества продукта замещения из-за конкуренции со стороны нуклеофильного отщепления — обычной побочной реакции нри нуклеофильном замещении. [c.205]

Диазометан, который находит разнообразное применение в качестве реагента, используемого в научных целях, представляет собой при комнатной температуре ядовитый взрывчатый газ, и работают с ним обычно в эфирном растворе. Это соединение получают, подвергая реакциям нуклеофильного отщепления N-нитpoзoaмиды. В действительности реакцию отщепления, вероятно, претерпевают диазоэфиры, которые таутомерны нитрозоамидам. [c.213]

Первый тип реакции (S ) сопровождается образованием конечного продукта (ВС) и промежуточной заряженной частицы — аниона, а второй (Se) — того же продукта и катиона. При этом, независимо от природы реагента, электронная пара, связывающая атомы А и В, не разъединяется, а целиком переходит к одному из атомов (А или В). Реагент, который предоставляет электронную пару для образования новой ковалентной связи, называется нуклеофильным или электронодонорпым. Такими реагентами могут быть ОН-, 5н 3, NH2, N, анионы галогенов, анионы кислот и т. д. Реакции, идущие при участии таких реагентов, называются реакциями нуклеофильного замещения (отщепления или присоединения). При этом реагирующая молекула проявляет электрофильные свойства. В результате образуются продукт реакции и анион, активно вступающий в дальнейшее взаимодействие с компонентами реакции. Например [c.23]

В 1867 г. Август Кекуле описал превращение бензол-сульфоната натрия в фенол при сплавлении со щелочью [1]. Эта реакция нуклеофильного замещения в ароматическом ряду вскоре приобрела такую известность, что Гребе и Либерман всего двумя годами позже использовали ее в своем синтезе ализарина [2]. Уже в 1875 г. Барт и Зенхофер [3] наблюдали перегруппировки в процессе замещения такого типа преимущественное образование резорцина при сплавлении изомерных бензол-дисульфонатов со щелочью. Замещение в арилгалогенидах при действии амидов щелочных металлов также сопровождалось перегруппировками, несовместимыми с последовательными присоединением и отщеплением обычного, так называемого активированного нуклеофильного замещения. [c.200]

Замещенные нитроалканы в зависимости от их строения по реакции нуклеофильного отщепления легко превращаются в несопряженные (нитроаллилы) и сопряженные (нитровинилы) нитроалкены, превращающиеся при селективном гидрировании в нитроалканы. [c.4]

Процесс крашения винилсульфоновыми красителями проис.хо-дит в две стадии. На первой стадии неактивная форма красителя в щелочной среде, в которой ведется крашение, переходит в активную винилсульфоно вую форму. Щелочь катализирует реакцию нуклеофильного отщепления [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология