Подвижность ионов зависимость уравнение

Помимо скачков потенциала, возникающих на электродах, на границе раздела растворов с различной концентрацией (активностью) также возникает скачок электрического нотенциала, называемый диффузион- ным нотенциалом. Диффузионные потенциалы зависят от разности ак-тивностей растворов и подвижности ионов. Зависимость диффузионного нотенциала от этих параметров устанавливает уравнение [c.59]

Для слабых электролитов не наблюдается прямолинейной зависимости Я от ]/с. Опыт показывает, что для слабых электролитов X растет с разбавлением очень медленно и только при очень низких концентрациях она начинает быстро возрастать. Из-за этого своеобразного поведения слабых электролитов для них нельзя определить Яд посредством экстраполяции опытных данных для эквивалентной электропроводности. Для слабого электролита величину Яо чаще всего определяют из подвижностей ионов согласно уравнению (9). [c.250]

Перешедшие в раствор ионы остаются связанными с молекулами воды и образуют гидраты ионов. Иначе говоря, в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а соединения ионов с молекулами растворителя. В общем случае любого растворителя эти соединения называются сольватами ионов. Но в уравнениях диссоциации обычно пишут формулы ионов, а не их гидратов или сольватов, тем более что число молекул растворителя, связанных с ионами, изменяется в зависимости от концентрации раствора и других условий. Однако, поскольку всегда образуется моногидрат иона водорода — ион гидроксония Н3О+, рекомендуется все же указывать его формулу, а не изолированного иона водорода. Тем более, что с образованием и разрушением иона гидроксония связана исключительно высокая подвижность иона водорода в водных средах, а значит, и его влияние на разнообразные химические реакции. Как нам известно из главы 4, для воды характерен некоторый дальний порядок в жидком состоянии за счет наличия между ее молекулами водородных связей. Ион гидроксония из-за своего более поляризованного, чем в молекуле воды, атома водорода участвует в образовании водородной связи, присоединяясь к одной из молекул воды [c.235]

Следует обратить внимание на то, что в этом выражении для данного раствора все величины постоянные, кроме ионной концентрации, или, в случае одно-одновалентного электролита, его концентрации. Кратко уравнение зависимости подвижности иона от ионной концентрации запишется [c.96]

В расплавленных солях и шлаках явление гидратации (или сольватации) отсутствует. Поэтому подвижности различных ионов заметно отличаются друг от друга в зависимости от их радиусов. Удельная электропроводность расплавленных шлаков увеличивается с ростом температуры. В большом числе случаев ее зависимость от температуры определяется уравнением а=Ле- / , где Л и — постоянные, зависящие от природы расплава. Отметим, что измерения электропроводности водных растворов используются в аналитической химии для определения эквивалентных точек в тех случаях, когда применение индикаторов невозможно, например, если растворы окрашены или содержат много взвешенных частиц. Так, при титровании сильными кислотами сильных оснований электропроводность раствора при нейтрализации будет минимальной, поскольку исчезают наиболее подвижные ионы НзО- - и 0Н , образующие воду. Титрование, основанное на измерении электропроводности, называется кондуктометрическим. [c.203]

Зависимость удельной электропроводности от концентрации электролита в действительности оказывается гораздо более сложной, чем можно заключить из уравнения (8), поскольку с изменением концентрации меняется подвижность ионов. [c.116]

Из двух последних уравнений видно также, что зависимость К от силы поля определяется двумя характерными свойствами электролита — валентностями и подвижностями ионов. [c.114]

Параметры уравнения (9), выражающего зависимость предельных подвижностей ионов от температуры в интервале 5—55° [c.559]

Несомненно, что разложение константы К. в уравнении (22) на два множителя, один из которых зависит от подвижностей ионов, а другой — от химической специфики ионообменной сорбции (от ее энергетики), имеет принципиальное и практическое значение. При рассмотрении зависимости электродных свойств стекол от их химического состава необходимо учитывать оба эти фактора, хотя, как это отмечается в работах [1 (стр. 171), 17], энергетический фактор может оказаться решающим. [c.308]

Построив график зависимости эквивалентной электропроводности от концентраций для сильного электролита в координатах и экстраполируя полученную прямую до пересечения с осью ординат, находят электропроводность при бесконечном разбавлении—кц. Для слабого электролита Яц рассчитывают по подвижностям ионов [уравнение (9). Затем при исследовании слабого электролита определяют величину степени и константы электролитической диссоциации для каждой концентрации, а для сильных электролитов—коэффициент электропроводности. Расчет производят по уравнениям (11), (13) и (10). [c.259]

Вывод уравнения для зависимости подвижности ионов от концентрации [c.201]

Ионы смолы, обмениваемые в соответствии с уравнениями (VI.2) и (VI.3), называют подвижными ионами. В реакции (VI.2) подвижный ион Н , а в реакции (VI.3) ОН". В зависимости от природы подвижного иона говорят о Ме (или Н)-форме катионита и А (или ОН)-форме анионита. [c.225]

Ионы ОН и Н" и др., обмениваемые в соответствии с уравнениями (1) и (2), называют подвижными ионами. Ввиду обратимости реакции ионного обмена в продукте первой реакции подвижным ионом будет Ме" , а в продукте второй реакции — А" . В зависимости от природы подвижного иона говорят об Н (или Ме )-форме катионита и ОН" (или А )-форме анионита. [c.129]

Подвижность ионов пропорциональна скорости их движения. Последняя же зависит от действующей на ион силы, радиуса иона и сопротивления среды, выражаемого вязкостью ее. Хотя мы видели, что уравнение (1,49) не может считаться вполне приемлемым выражением, описывающим зависимость скорости движения иона от определяющих ее факторов, формулой Стокса, за неимением более соверщенной, все же пользуются с соотвег-ствующими оговорками. [c.89]

Используя представление о подвижности ионов, можно найти выражение для коэффициента диффузии электролита в сильно разбавленном растворе, подчиняющемся уравнению (1,5). При установившейся скорости движения какой-либо частицы в среде, оказывающей сопротивление движению, сила Ф, вызывающая движение, скорость V и сила сопротивления (сила трения) к связаны известной зависимостью (если V и размеры частицы не велики) [c.95]

Жидкая мембрана состоит из растворителя, не смешивающегося с водой, и реагента, выполняющего функцию экстрагента и комплексанта. Если такая жидкая мембрана разделяет два раствора, то ионная селективность достигается за счет преимущественной экстракции ионов в фазу мембраны, а также за счет разной подвижности ионов в пределах мембраны. Эйзенман [17] вывел уравнения для ряда жидких мембран, показав зависимость их селективности от степени диссоциации комплексов внутри мембраны, относительной подвижности ионов, ионообменных участков и комплексов. В каждом случае выводится уравнение, позволяющее выразить коэффициент селективности Kij с помощью значений ионной подвижности ui и му, констант равновесия ki и kj, характеризующих экстракцию ионов в мембрану, подвижности ионообменных участков Us и подвижностей иц и Ujs комплексов is и S. [c.269]

Следующая неточность в уравнении (24-6) была отмечена Го-риным . Дело в том, что в действительности имеются два радиуса (как рассматривалось в разделе 26), характеризующие макроион в растворе. Одним из них является фактический радиус частицы Я, другим—радиус исключения а, представляющий самое малое расстояние, на которое приближаются подвижные ионы жидкости к макроиону. Величина а превышает R на 2— 3 А в зависимости от нашей оценки радиуса типичного подвижного иона электролита. В своем выводе Бутс полагает, что различием между Rua можно пренебречь, так как его решение строго применимо только к частицам, которые являются несколько большими, чем большинство обычных макроионов. Поправка на этот эффект на уровне уравнения Генри (т. е. для первого члена уравнения Бутса) была сделана Гориным, который полу- чил [c.476]

Электрическая проводимость растворов с ростом температуры повышается. В водных растворах повышение составляет 2...2,5 % на градус. Температурную зависимость предельной подвижности ионов часто выражают уравнением [c.171]

Другая возможная причина отклонения от уравнения классического типа для концентрационной зависимости эквивалентной электропроводности заключается в следующем. Локальное поле, способствующее аномальному переносу протона через водородную связь, должно зависеть от обычного релаксационного поля, обусловливающего силы, замедляющие нормальную подвижность иона. Но эти тормозящие силы будут в некоторой степени отличаться от обычной электрофоретической силы, так как движение протона не сопровождается переносом растворителя, что обычно [c.160]

С повышением температуры расплава подвижность ионов увеличивается и возрастает проводимость, однако зависимость проводимости от температуры нелинейна и характеризуется уравнением высшего порядка [c.444]

Эти уравнения однако, выполняются лишь при невысоких кон центрациях растворов В зависимости от концентрации, природы электролита и растворителя и других факторов наблюдаются не только количественные отклонения от этих уравнений, но и закономерности которые качественно отличаются от описанных Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя При увеличении тем пературы она обычно возрастает приблизительно на 2% на каж дый градус Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов Если бы радиус сольватированного иона не зависел от температуры то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

Выразительным примером влияния сольватации на подвижность ионов может служить зависимость коррегированной электропроводности от обратной величины кристаллографического радиуса иона (рис. 19). Из рис. 19 видно, что подвижности только больших и поэтому несольватирующихся тетраалкиламмонийных ионов укладываются на теоретическую кривую, построенную в соответствии с уравнением Стокса (1—35). Начиная с иона (СНз)4Ы+ и далее к катионам щелочных металлов экспериментальные точки сходят с теоретической кривой, причем в соответствии со сказанным выше отклонение тем больше, чем меньше Гкр, Т. е. чем выше степень сольватации. [c.49]

Ряд исследований [23, 24] и подробный обзор, появившийся недавно [25], были посвяшены применимости уравнения (16) для предсказания значений ионных подвижностей. Результаты проведенного анализа можно кратко сформулировать следующим образом уравнение (16) непригодно для предсказания величин подвижностей ионов в растворителях с водородными связями, так как рассчитанные величины оказались много меньше экспериментальных. Только для апротонных растворителей и для ионов не слишком малых размеров имеет место согласие теоретических и экспериментальных значений. Теория оказалась несостоятельной и в предсказании температурной зависимости для водных растворов, поскольку приводит к отрицательному температурному коэффициенту произведения Вальдена, который должен уменьшаться при увеличении размера ионов. Экспериментальные температурные коэффициенты имеют обратную зависимость от размера иона, а большие катионы тетраалкиламмония обладают по- [c.80]

Столкновения ионов. В растворах сильных электролитов взаимодействие между ионами обнаруживается при повышении концентрации по снижению ионной подвижности, или эквивалентной проводимости. Крохме того, уравнения, описывающие зависимость проводимости растворов неассоцииру-ющегося электролита от концентрации, содержат также незначительный положительный член. Следовательно, существует фактор, который при возрастании (концентрации повышает подвижность ионов, т. е. снижает трение. Фуос и Онзагер [83] приписали его столкновениям ионов (кинетический или осмотический член). Ионы в растворе сталкиваются не толь- [c.360]

Первое уравнение Онзагера сравнивали с экспериментальными данными. Весьма важно исследовать зависимость константы ионной ассоциаций от диэлектрической проницаемости растворителя. Для этой цели особенно пригодны смеси воды и 1,4-диоксана (С4Н8О2), поскольку, несмотря на свою низкую диэлектрическую проницаемость (е = 2,21 при 25 °С), диоксан смешивается с водой. Диэлектрическую проницаемость смеси диоксан — вода можно варьировать в интервале 78,5—2,2. Однако при добавлении диоксана к воде изменяется не только диэлектрическая проницаемость среды, но и, что весьма существенно,— структура жидкости. Соответственно изменение проводимости водных растворов электролита вследствие присутствия диоксана обусловлено не только изменением диэлектрической проницаемости, но также и всех взаимодействий, определяющих подвижность ионов и зависящих от структуры жидкости. Тем не менее было показано, что в смесях диоксан — вода влияние на проводимость изменений диэлектрической проницаемости значительно. [c.365]

Известное значение подвижности иона натрия можно суммировать с подвижностью НА и получить величину для соли NaHA далее можно определить зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации, предположив, что для этого применимо уравнение Онзагера. Так как электропроводность кислоты HgA, а также НС1 и Na l при различных концентрациях известна, то, следовательно, имеются все данные, необходимые для определения константы диссоциации НаА как одноосновной кислоты. Правда, этот метод нельзя считать [c.428]

Иногда представляется удобным рассматривать также и неподвижные заряды как распределенные непрерывно в некоторой области пространства. Это в особенности справедливо в том случае, если зарядов много и нам неизвестно их точное расположение. В других случаях, однако, неподвижные заряды будут рассматриваться как точечные заряды с фиксированным положением. В этом случае места, в которых они расположены, будут характеризоваться бесконечным потенциалом, так как потенциал вблизи неподвижного заряда <7 выражается как д/Ог, где г —расстояние от заряда. Тогда эти места математически необходимо рассматривать как особые точки. Это значит, что уравнение (26-3) или (26-7), в зависимости от того, рассматривается ли пространство также содержащим подвижные ионы, применимо во всех точках рассматриваемой области пространства, за исключением точек, занятых неподвижными зарядами. В точке, занятой определенным неподвижным зарядом q , ф должно обращаться в бесконечность, как д1Юг. Если г—вектор, направленный из начала координат в некоторую точку пространства, и —вектор, направленный в точку, в которой расположеч зяряд, то в этой точке или очень близко от нее [c.521]

Копдуктометрический метод применяется для определения ККМ ионогенных ПАВ. Зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации ПАВ отличается от аналогичной зависимости для растворов простых электролитов. В области до ККМ1 водные растворы ПАВ обнаруживают отклонение от уравнения Онзагера (линейное уменьшение эквивалентной электропроводности в зависимости от с ) в той же степени, которая характерна для средних по силе электролитов. Однако уже при малых концентрациях ( 10 моль/л) иа кривой концентрационной зависимости эквивалентной электропроводности наблюдается излом. При этих концентрациях начинают формироваться ионные мицеллы, окруженные диффузным слоем противоионов. Подвижность ионов при этом снижается и эквивалентная электропроводность уменьшается с увеличением концентрации резче, чем до критической концентрации мицеллообразования. В точке ККМ наблюдается также уменьшение наклона подобной зависимости для удельной электропроводности. [c.349]

На основании проведенного экспериментального изучения миграционного переноса аминокислоты — лизина установлена основная закономерность миграционного переноса. Применение уравнения потока позволило раскрыть зависимость константы скорости миграционного переноса от подвижности ионов в растворе и электропроводности раствора. На основе соотношения Эйнштейна, определяющего связь между подвижностью иопа и индивидуальным коэффициентом диффузии, рассчитаны коэффициенты диффузии аминокислоты в растворе. Полученная общая закономерность миграционного переноса аминокислоты из электродиализуемого раствора позволяет проводить расчет скоростей миграции для любой концепт рации лизина в растворе. Табл. 2, рис. 1, библ. 5 назв. [c.333]

В связи с тем что ионогенные молекулы в полимерах при обычных условиях диссо1(иированы не полностью, нагревание приводит, согласно уравнению (36) к дополнительной диссоциации. Остер, счит я, что энергия активации электропроводности равна сумме значений энергии активации подвижности и энергий диссоциации для последней в случае пластифицированного поливинилхлорида получил значения 75,6—138,6 кДж/моль (18—33 ккал/моль) [52]. Однако эти значения нельзя считать достаточно надежными, так как автор [52] предполагал, что энергия активации для подвижности иона равна таковой для диффузии молекул пластификаторов. Кроме того, расчет IV проводился в области высокоэластического состояния, где зависимости lgy— /T и lgD— .IT криволинейны. [c.38]

Данеси с соавт. [41 ] использовали бензольные растворы нитрата, хлорида и бромида тетрагептиламмония, помещенные между двумя водными растворами электролита. БИП пар N0 — С1 , NOg — Вг- и С1- — Вг- количественно коррелируют с константами ионного обмена, константами образования ионной пары и ионными подвижностями. Концентрационные потенциалы ячеек, содержащих один сорт ионов, подчиняются уравнению Нернста. Оценена также концентрационная зависимость константы селективности жидкой мембраны из нитрата тетрагептиламмония в растворе бензола [43]. Измерены [44] БИП, возникающие в ячейке типа [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология