Фталевая кислота, производные, гидролиз

Гидролиз метилового эфира фталил- -аланина. В круглодонную колбу на 0,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 14 г фталимидного производного (II) и 150 мл 20%-ной соляной кислоты и кипятят. Во избежание перегрева в колбу вносят стеклянные капилляры или кусочки неглазурованного фарфора. В течение часа раствор становится прозрачным, а затем начинает осаждаться фталевая кислота. После 8 ч кипячения реакционную смесь охлаждают и отсасывают фталевую кислоту. Полученный фильтрат упаривают в открытой чашке на [c.215]

При бекмановской перегруппировке кетоксимов присоединение хлористого водорода обычно рассматривается как промежуточная фаза реакции затем происходит гидролиз полученного хлорпроизводного и замена его хлора на гидроксильную группу. В данном случае соответствующее хлорпроизводное (XV) оказалось достаточно постоянным конечным продуктом реакции. Что мы действительно имеем дело с производным изохинолина, а не хинолина, показывает его расщепление и окисление. В качестве конечного продукта получена фталевая кислота или фталимид. Легкий переход производных изохинолина во фталимид неоднократно отмечен в литературе. При обработке щелочью 1-хлор-З-нитро-4-оксиизохинолина в растворе можно обнаружить не только хлорид, но и нитрит. Это указывает, что при бекмановской перегруппировке оксима нитроиндандиона нитрогруппа осталась неизменной. При действии же [c.149]

Соединения, не реагирующие непосредственно с этими основаниями, часто можно перевести в производные, которые затем образуют соли с хиральным природным реагентом. Таким образом рацемический спирт превращают в полуэфир двухосновной кислоты, например фталевой (бензол-1,2-дикарбоно-вой), а образовавшуюся карбоновую кислоту разделяют путем образования диастереомерных солей. После разделения хи-ральные эфиры гидролизуются с регенерацией энантиомерных спиртов. [c.197]

Циклические ангидриды типа фталевого ангидрида легко вступают во взаимодействие со спиртами, образуя моноэфиры. Интересно нрименение ЭТОЙ реакции в случае превращения оптически активных спиртов в производные кислот, которые можно расщепить на энантиомеры, действуя оптически активными основаниями. После очистки диастереомерной соли посредством перекристаллизации оптически активные спирты можно получить гидролизом оптически активных сложных эфиров (стр. 307). [c.311]

Фталазол можно рассматривать как производное норсульфазола, у которого водород аминогруппы в положении 4 замещен а остаток фталевой кислоты, поэтому в отличие от других пре-шаратов фталазол дает реакцию на ароматические амины (обра--зование азокрасителя) только после гидролиза хлороводородной кислотой. [c.256]

Опасность рацемизации можно устранить путем конденсации фталевого ангидрида с эфиром аминокислоты в мягких условиях, дегидратации образовавшегося производного фталаминовой кислоты и гидролиза эфирной группы в кислой среде [13, 112, 114]. Однако этот метод введения фталоильной группы является несколько более сложным. [c.179]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

В случае гидролиза сложных эфиров, катализируемого карбоксильной группой, наиболее реакционноспособными из известных соединений являются производные диметилмалеиновой кислоты. Монометиловый эфир диметилмалеиновой кислоты (13) гидролизуется с периодом полупревращения всего 30 с при 37°С [34], по-видимому по тому же механизму, что и монометиловый эфир фталевой кислоты продуктом является диметилмалеиновый ангидрид схема (14) . В этом случае, однако, система настолько реакционноспособна, что наблюдается также реакция аниона. Эфир (13) при высоких pH гидролизуется с периодом полупревращения 2 ч при 37 °С схема (15) . Здесь мы впервые сталкиваемся с внутримолекулярным катализом неактивированного сложного эфира ионизованной карбоксильной группой. Механизм этого процесса оказывается весьма простым [34], а именно внутримолекулярный катализ карбоксилатной группой схема (15) через тетраэдрический интермедиат (14), для которого характерна наименьшая сопротивляемость к элиминированию алкоксид-иона из всех других рассмотренных нами ранее интермедиатов. Тем не менее нет сомнения, что элиминирование метоксида является скоростьопределяющей стадией реакции. Эта реакция (скоростьопределяющее отщепление плохой уходящей группы из полуортоэфира), как мы и полагали, показывает признаки общего кислотного катализа (см. с. 464). Гидролиз монометилдиметилмалеат-аниона действительно подчиняется механизму общего кислотного катализа (например, катализ уксусной кислотой ) [16]. [c.470]

В качестве примера можно привести синтез у аминомасляной кислоты, осуществляемый по приведенной ниже схеме. Путем обработки триметиленгликоля хлористым водородом при 160 °С получается смесь, из которой путем фракционирования можно выделить с небольшим выходом триметиленхлоргидрин. Гидроксильную группу в нем заменяют на бром, а затем бром заменяют дианогруппой. Полученный у-хлорбутиронитрил нагревают с порошкообразным фталимидом калия и охлажденную смесь извлекают водой нерастворимое производное фталимида гидролизуют кипячением с концентрированной серной кислотой и затем оставляют раствор на некоторое время для выделения фталевой кислоты. Серную кислоту удаляют путем обработки раствора избытком карбоната бария, который не взаимодействует с биполярной аминокислотой +H3N —(СН2)з—С00- после фильтрации раствор упаривают и аминокислоту осаждают абсолютным спиртом [c.599]

Дихлорангидрид фталевой кислоты, находящийся в двух формах, реагирует с алкилалюминийхлоридом с образованием после гидролиза орто-производных фталевой кислоты [138, 142] [c.107]

Водостойкими можно считать следующие пластификаторы [24] бутилстеарат, касторовое масло, производные рицинолеиновой кислоты, эфиры жирных кислот С4-9, ди(2-этилгексил)фталат, ди(2-этилгексил)-адипат, ди(2-этилгексил)себацинат, эфиры фталевой и адипиновой кислот и спиртов С4--9. Малой водостойкостью отличаются эфиры трихлоруксусной кислоты, которые в теплой воде быстро гидролизуются, и все сочетания пластификаторов с канролактамом и К-хло-ралькапролактамом. [c.21]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

Необычная разветвленность структуры, образующаяся вследствие изомеризации олефинов в процессе карбоксилирования, сообщает кислотам и их производным особые свойства. В частности, сложные эфиры этих кислот очень стойки к омылению, так как разветвление придает стабильность группе СООН и создает пространственные затруднения для доступа гидролизующих веществ. В то же время из-за пространственных затруднений сильно замедляется взаимодействие таких кислот с глицерино.м и фталевым ангидридом. Поэтому чтобы ускорить синтез алкидных смол сначала готовят реакционноспособные глицидиловые эфиры а-разветвлен-ных кислот, которые можно рассматривать как ангидриды моноглицеридов жирных кислот [c.41]

Амиды. Получение аминозамещенных кетонокислот может быть также легко осуществлено путем взаимодействия ацетанилидов с фталевым ангидридом и последующим гидролизом образующегося ацетамидного производного. При проведении реакции в растворе крайне важным является выбор подходящего растворителя. В качестве растворителей испытывались сероуглерод, эфир, бензол, нитробензол и сгги .-тетрахлорэтан лучшие результаты показал последнш аз них. В присутствии хлористого алюминия 4-ацетамидо-1,2-диметилбензол с фталевым ангидридом, растворенные в тетрахлорэтане, дают при 100° в течение 1 часа 2 -ацетамидо-4, 5 -диметил-2-бензоилбензойную кислоту с выходом 687о [103] [c.535]

ЧТО присутствие в молекуле ангидрида объемистой группы приводит к стерическому отталкиванию в модели перпендикулярного переходного состояния . С помощью этого переходного состояния можно также объяснить реакционную способность лактонов, если принять во внимание различия в электростатическом отталкивании от диполя свободной пары атома кислорода в лактонах и в эфирах с открытой цепью. В этой связи важное значение имеет поведение вещества VIII. Оно реагирует в десять раз быстрее, чем обычные эфиры, несмотря на полное блокирование с противоположной по отношению к карбонильной группе стороны. Эти данные показывают, что для рассмотренных реакций очень важна доступность тс-электронов. Наконец, наличие внутримолекулярной стадии гидролиза фталамино-вой кислоты — превращения фталаминовой кислоты во фталевый ангидрид (87, 88] (см. раздел V, А) — служит стереохимическим доказательством образования переходного состояния путем подхода нуклеофильного реагента к тс-электронам в направлении, перпендикулярном к плоскости карбонильной группы. В этом случае нуклеофильная атака протонированного амида о-кар-боксильным ионом невозможна, так как обе группы не могут лежать в одной плоскости (плоскости бензольного кольца). С другой стороны, атака на тс-орбиту очень удобна, как показано формулой IX, и реакция протекает чрезвычайно легко. Эти экспериментальные данные согласуются между собой и наиболее удовлетво- рительно объясняются с помощью предположения о перпендикулярном подходе нуклеофильного реагента к карбонильному атому углерода при образовании переходного состояния в бимолекулярных реакциях замещения производных ку)боновых кислот. [c.28]