Этиленовые связи, присоединение

Сходный с оксосинтезом механизм имеют и некоторые другие реакции. Механизм этот заключается в том, что на первой стадии реакции идет присоединение окиси углерода по этиленовой связи с образованием циклопропанона, раскрывающегося затем под действием водорода. Этот цикл может быть раскрыт так же и другими реагентами водой (приводящей к кислотам), спиртами (дающими эфиры), аммиаком (приводящим к амидам) [c.209]

Реакция бисульфита натрия с цитралем [279] протекает более сложно вследствие того, что последний содержит две этиленовые связи, одна из которых сопряжена с альдегидной группой. В этом случае нормальное бисульфитное соединение может быть получено только в особых условиях, причем необходимо присутствие кислоты, например уксусной. При осуществлении реакции со смесью сернистокислого и двууглекислого натрия полученный продукт присоединения содержит две молекулы бисульфита и разлагается разбавленной щелочью с выделением цитраля. Строение этого продукта присоединения не установлено, но, основываясь на взаимодействии со щелочью, продукту можно приписать вероятную формулу [c.152]

Химические свойства. Ненасыщенное состояние олефинов является причиной их большой реакционной способности, выражающейся в исключительной склонности к реакциям присоединения и полимеризации. При этом, как видно из нижеследующих примеров, присоединение атомов и молекул происходит обычно к обоим ненасыщенным углеродным атомам, образующим этиленовую связь. [c.63]

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

Специфической реакцией является присоединение элементов воды по этиленовой связи при гидроборировании в щелочной среде с участием перекиси водорода. Эта реакция не подчиняется правилу Марковникова, с цикленами она протекает по механизму г ис-присоединения [c.254]

Присоединение происходит более или менее легко в зависимости от положения двойной связи и характера находящихся по соседству с ней заместителей. Наиболее легко присоединяется бром. Иод присоединяется труднее, а хлор еще труднее. Ненасыщенные вещества не присоединяют галогенов, как правило, в том случае, если атомы углерода, участвующие в этиленовой связи, соединены с сильно электроотрицательными заместителями. Также не всегда участвуют в реакции двойные связи у полимеров. На способности присоединять галогены [c.51]

Акролеин химически очень активен это связано с наличием в его молекуле альдегидной группы и двойной связи. Особенно резко выражена у него способность к реакциям присоединения как по альдегидной группе, так и по этиленовой связи, а иногда сразу в обоих направлениях. При действии брома получается, например, дибромпропионовый альдегид [c.211]

Важнейшими методами присоединения водорода по этиленовой связи, к ароматическим л к гетероциклическим системам являются методы, использующие в качестве восстановителей неблагородные мета л ли и соответствующих растворителях. Все Другие восстановители, как-то хлорид олова (II), йодистый водород и даже комплексные гидриды металлов — имеют гораздо меньшее значение для восста доя лен кя ненасыщенных С—С-связен. [c.21]

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакцйи (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении °°). [c.665]

В состав различных жиров входят в различных соотношениях пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и другие кислоты. В растительных (жидких) жирах преобладают непредельные кислоты (содержащие этиленовые связи), а в животных (твердых) — предельные кислоты, т. е. не содержащие двойных связей. Потребности в твердых животных жирах большие, чем в растительных. Поэтому жидкие растительные жиры переводят в твердые каталитической гидрогенизацией. В этом процессе остатки непредельных кислот в глицеридах превращаются (присоединением водорода) в остатки предельных кислот. Например, [c.94]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

Познер в (1904) думает, что присоединение происходит за счет этиленовых связей с последующей энолизацией [c.334]

Присоединение галогеноводородов к веществам с этиленовой связью является очень характерной для органической химии реакцией Протекает она чаще всего при низких температурах самопроизвольно или в присутствии катализаторов [c.271]

Присоединение сероводорода и меркаптанов. В литературе описано лишь несколько случаев присоединения сероводорода к этиленовой связи. Повидимому, эта реаК ция имеет место только в случае ненасыщенных кетонов. [c.42]

О присоединении семикарбазида и гидроксиламина к этиленовой связи a -ненасыщенных кетонов и альдегидов см. оригинальные работы 1 9. [c.49]

Реакции электрофильного присоединения к алле-нам протекают неоднозначно и электрофил на первой стадии не всегда реагирует с наименее замещенным атомом углерода. Возможно, что причина этого явления заключается в том, что катион, первоначально образующийся при присоединении электрофила к центральному атому углерода алленовой системы, не стабилизован, подобно аллильному, так как вакантная орбиталь в нем перпендикулярна л-орбиталям этиленовой связи. По этой причине легкость его образования, которая и определяет скорость присоединения, сравнима с таковой винильного катиона, [c.75]

В отличие от непредельных кислот с изолированной этиленовой связью а,Р-непредельные кислоты восстанавливаются водородом в момент выделения (1,4-присоединение) [c.385]

Одним из наиболее важных производных а,Р-непредельных карбоновых кислот является акрилонитрил. Его отличает высокая реакционная способность этиленовой связи в отношении нуклеофильных агентов (реакции 1,2- и 1,4-присоединения нуклеофилов к а,Р-непредельным альдегидам и кетонам-см. разд. 4.3). Он легко присоединяет амины [c.386]

Образование сложных смесей продуктов внедрения по С—Н-связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов (см. разд. 10.1.1). Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы , в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды (см. разд. 2.4), неспособные к реакции внедрения. Взаимодействие карбенов и карбеноидов с алкенами, приводящее к образованию циклопропанов, часто назы- [c.430]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре, как и реакции электрофильного присоединения к этиленовой связи (см разд 12 3 1), начинаются с образования -комплекса - электрофильный агент координируется с молекулой бензола за счет п-электронной системы последнего [c.95]

Теперь, зная молекулярные орбитали и их энергию, можно попытаться объяснить особенности ароматических молекул. Первая из них — устойчивость молекул, их неактивность в реакциях присоединения, несмотря на непредельный характер бензола и его производных. В бензоле нет локализованных двухцентровых этиленовых связей, которые ответственны за активность олефинов в реакциях присоединения и которые предполагались в гипотетическом бензоле Кекуле. Электроны я-связей занимают делокализованные шестицентровые орбитали, охватывающие все бензольное коль,цо. При этом разрыхляющие я-орбитали [c.229]

Присоединение по С С-сиязям 1. Прясоединение углеводородов по этиленовым связям [c.696]

Присоединение элементов воды к непредельным соединениям по месту этиленовых связей осуществляется действием серной кислоты или органических кислот. С серной кислотой олефины образуют алкилсер-ные кислоты, которые гидролизуются в соответствующие спирты. Эти- [c.563]

При действии перм анганата калия на соединения, содержащие этиленовые связи, происходит присоединение кислорода и воды к этим связям, в результате чего образуются гликоли (реакция Вагнера) Например, из этилена образуется этиленгликоль, а из лимонена (I)—лимонен-эритрит (П) [c.656]

Чтобы избежать применения дорогой и токсичной четырех окиси осмия, для 1 ис-гидроксилирования олефиновых кислот с длинными цепями применяют иод и ацетат серебра во влажной уксусной кислоте [54]. Оказалось, что иод и ацетат серебра сначала образуют в результате /иуойнс-присоединения трго-иодацетат, конфигурация которого затем обращается под действием, водного раствора уксусной кислоты с образованием эритро-оксиацетата или эритро-оксидк-ацетата, не изменяющих своей конфигурации при гидролизе. Таким рбразом, общим результатом является г с-гидроксилирование. Выходы для реакций, исходными веществами для которых служат чистые олефины, составляют обычно 80—90%. Этот метод, первоначально предложенный Вудвардом [55], успешно применяют для цис-гидроксилирования этиленовых связей в алициклических системах [56, 57]. к [c.254]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеиоводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение 1,2 или в положе-1ше 1,4. [c.79]

Кальциферолы устойчивы к щелочам, но чувствительны к действию кислот. Эргокальциферол (как и его эфиры) по реакции Дильса — Альдера образует продукт присоединения с малеиновым ангидридом по сопряженным ненасыщенным связям у атомов С(19) иС(б> [65]. Реакция Дильса— Альдера дает возможность установить сопряжение диеновой системы она основана на способности этиленовой связи, находящейся между двумя карбоксилами (например, в малеиновом и цитраконовом ангидриде), вступать в реакцию с диенами с образованием шгстичленных циклов. Присоединение идет по концам диеновой сопряженной системы. [c.104]

Относительно п. 1 следует заметить следующее до сих пор присоединение осуществлено только для этиленовых связей это присоединение приводит к образованию так называемых нитрозохлоридов и и.меет значение для химии терпенов Впрочем относительно присоединения нитрозилхлорида к этиленовым углеводородам существуют систе-.Л1.5тические исследования, на которые здесь может быть только указано- относительно ии, 3 и 4 см. ииже, стр. 3. i4 и сл. [c.343]

Продукт, полученный из четыреххлористого углерода и тетрафторэтилена, по строению соответствует хлорфтор-пропану, образующемуся при присоединении атома хлора и трихлорметильной группы по этиленовой связи тетрафторэтилена. В реакциях с хлорметанами, содержащими водород или фтор, присоединяющимися элементами должны быть также хлор и дополняющая его галондметильная группа, так как ни четырехфтористый углерод, ни три-фторметан не соединяются с тетрафторэтиленом и углерод-водородная связь хлороформа не разрывается в реакциях типа Принса [2]. [c.300]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Галокарбены и дихлоркарбен генерируют в растворах для них характерны синглетное состояние и электрофильные свойства. С алкенами дихлоркарбен (как, впрочем, и другие галокарбены) реагирует региоселективно по этиленовой связи, давая соответствующие 1,1-дихлорциклопропаны (в). Реакции внедрения (а и б) для него нехарактерны присоединение происходит стерео-специфично - конфигурация исходного алкена сохраняется и в продукте реакции-циклопропане [c.167]

Подобно алкенам, все непредельные карбоновые кислоты способны к реакциям электрофильного присоединения по этиленовой связи. Однако влияние на направление присоединения карбоксильная группа оказывает только в случае а, Р-непредельных кислот. Примером может служить гидробромирование кротоновой кислоты, которое протекает против правила Марковникова (аналогично тому, как это имеет место в случае [c.385]