Фосфорилирование циклическое

Более важную роль в регуляции играют, однако, факторы, определяемые стимулирующим действием гормонов и нервной системы. Если концентрация адреналина в крови повышается, то этот гормон начинает связываться с рецепторами на поверхности клеточных мембран, активируя образование циклического АМР (гл. 7, разд. Д, 8). Аналогично в печени рецепторы глюкагона связывают этот гормон и стимулируют образование циклического АМР. Циклический АМР в свою очередь активирует протеинкиназы, которые модифицируют различные белки, в том числе киназу фосфорилазы (Ei на рис. 11-10), а также гликоген-синтетазу. В покоящейся мышце киназа фосфорилазы находится в неактивной форме, и фосфорилирование протеинкиназой переводит ее в [c.507]

Как указывалось в гл. 9, рецепторы серотонина связаны с аденилатциклазой и серотонин стимулирует образование сАМР. Согласно общей схеме, представленной на рис. 9.12, все внутриклеточные эффекты циклического АМР, возможно, обусловлены сАМР-зависимыми протеинкиназами, и представляется логичным, что наблюдаемая сенситизация имеет некоторое отно-щение к фосфорилированию ключевого белка. Предварительные электрофизиологические эксперименты показали, что расслабление основано на продленных потенциалах действия и повышенной секреции медиатора иннервированным сенсорным нейроном. Экзогенный серотонин и блокатор калиевого канала [c.347]

Действующим началом, посредством которого циклические нуклеотиды оказывают свое влияние, является определенный класс ферментов — протеинкиназы. Как указывает название, эти ферменты катализируют фосфорилирование белковых субстратов (обычно ферментов). Каким именно образом протеинкиназы контролируют различные процессы, мох<но понять, вернувшись к проблеме секреции адреналина под действием страха. [c.141]

По аналогии с событиями, происходящими в мышце, можно полагать, что и в других физиологических процессах действие циклического АМР, второго передаточного звена для многих гормонов, связано с модуляцией системы реакций фосфорилирования — дефосфорилирования белков [777,778]. [c.290]

Получить циклические продукты фосфорилирования или провести реакцию только по одной нитрильной группе не удалось [c.369]

Гидролиз до карбонильных соединений — это типичная реакция енаминов, поэтому разработка методов синтеза фосфорилированных енаминов с разнообразными заместителями у атома фосфора позволяет перейти к широкому набору ранее труднодоступных а-фосфорилированных циклических кетонов. Этот метод позволил также синтезировать соединения с двумя ос татка-ми циклических кетонов у атома фосфора. [c.68]

В 1954 г. был обнаружен совершенно не известный ранее механизм образования АТФ. Оказалось, что хлоропласты в присутствии каталитических количеств определенного кофактора, такого, как ФМН или витамин Кз (менадион), катализируют зависимую от света реакцию фосфорилирования АДФ до АТФ. Этот тип фосфорилирования, при котором единственное наблюдаемое изменение состоит в образовании АТФ из АДФ, назван циклическим фотосинте-тическим фосфорилированием . Циклическое фотосинтетическое фосфорилирование обнаружено также у водорослей и в хромато-форах фотосинтезирующих бактерий. [c.263]

Все имеющиеся сейчас данные указывают, что необходим перенос двух электронов для образования пары восст. НАДФ и АТФ, т. е. что п = п/2. Учитывая наряду со стехиометрическнм фосфорилированием также фосфорилирование циклическое, моншо объяснить стехиометрию уравнения фиксации СОг (уравнение XII.16), ио которому на одну молекулу восстановленного НАДФ и одну молекулу связанного Og требуется 1,5 молекулы АТФ. [c.327]

Стимулируя действие фосфорилазы при помощи серии описанных выше механизмов, циклический АМФ активирует также протеинкиназу, после чего она начинает фосфорилировать активную форму (1-форму, или независимую форму) гликогенсинтетазы. При этом фосфорилиро-ванная форма гликогенсинтетазы (D-форма, или зависимая форма) неактивна в отсутствие специфического активатора. Таким образом, инициирование фосфоролиза гликогена сопровождается ингибированием дальнейшего синтеза гликогена. Фосфорилированная форма гликогенсинтетазы (D-форма) аллостерически активируется глюкозо-6-фосфа-том. Следовательно, если имеет место быстрое повышение содержания метаболита, то это не только ингибирует фосфорилазную реакцию, но также стимулирует синтез гликогена, даже если вся гликогенсинтетаза превращена в неактивную форму (D-форму). [c.509]

Наиб, изучены 1,3,2-Д. общей ф-лы I, где X— О, S или отсутствует Y — Н, Alk, Hal, OR и др. получ. фосфорилированием 1,3-диолов. К Д. относится нек-рые природные в-ва, иапример циклический адеиозинмонофосфат. Примен. лек. ср-ва, стабилизаторы полимеров. [c.177]

Хорошо известно, что при увеличении интенсивности света, падающего на сетчатку, ее чувствительность быстро уменьшается. Это может быть обусловлено фосфорилированием какого-то участка молекулы родопсина опсинкиназой, которая специфически действует на выцветший родопсин. По-видимому, фосфорилированный родопсин менее проницаем для Са +, чем нормальный [147]. Кроме того, выцветание родопсина вызывает активацию фосфодиэстеразы, которая особенно эффективно гидролизует циклический (5МР [148]. Таким образом, действие света может вызвать многочисленные вторичные изменения, связанные со снижением концентрации сОМР. [c.67]

Алкилпирофосфаты XVII, содержащие соседнюю гидроксильную группу, также неустойчивы к действию щелочи. Так, при действии водного раствора аммиака на динуклеотид флавина и аденина на холоду образуется циклический фосфат рибофлавина-4, 5 [1431 аналогичная чувствительность к щелочи обнаружена у кофермен-та А [24]. При этом происходит внутримолекулярное фосфорилирование. Неизвестно, участвует ли циклический сложный эфир в процессе кислотного гидролиза. Более полно -ОН [c.87]

Основной путь разрушения тирозина в организме животных начинается реакцией переаминирования с превращением в п-оксифенилпи-руват (рис. 14-20, реакция в). Фермент тирозинаминотрансфераза изучен довольно подробно, что объясняется индукцией его синтеза в печени в ответ на действие глюкокортикоидных гормонов (гл. 11, разд. Е, 7). Синтез этого фермента контролируется и на уровне трансляции [119], причем освобождение новообразованного белка из рибосом печени стимулируется циклическим АМР. Кроме того, этот фермент подвержен постранскрипционной модификации, включающей фосфорилирование [120], и характеризуется необычно быстрым оборотом [121]. [c.145]

О-белки делятся на несколько типов, причем один из них выполняет стимулирующую, а остальные-ингибирующую функции. Взаимодействие соответствующего О-белка с ферментом-усилителем сигнала приводит к изменению свойств фермента и соответственно к изменению его активности. В случае циклического АМФ (рис. 9.11) возможна как активация аденилатциклазы, так и ее ингибирование (в зависимости от типа О-белков, участвующих в трансформации сигнала). Итогом будет изменение скорости синтеза цитоплазматического цАМФ-активатора протеинкиназ, регулирующих функцию клеточных белков в результате их фосфорилирования. В неактивном состоянии протеинкиназа представляет собой димер из [c.317]

Наряду с хим. св-вами, общими со св-вами нуклеозидов, Н. характеризуются рядом особенностей. В присут. конденсирующих реагентов (напр., карбодиимидов) нуклеозид-монофосфаты способны претерпевать внутримол. этерификацию (фосфорилирование) с образованием циклических 3, 5 - или 2, 3 -фосфатов (см., напр., Аденозинмонофосфат циклический) или же межмол. дегидратацию, приводящую, в зависимости от условий, к динуклеозидшчюфосфатам или продуктам олиго- и поликонденсации (олиго- и полинуклеотидам). Действие аналогичных реагентов превращает ну-клеозидтрифосфаты в циклич. триметафосфаты. Фосфорилирование по своб. гидроксилам или имеющимся остаткам фосфорной к-ты приводит к разл. полифосфатам. Фосфатная группа в Н. может быть отщеплена действием ферментов (фосфатаз), что приводит к нуклеозидам, проалкилирована (наряду с N-атомами) с образованием преим. моноэфиров Н. или же превращена в фосфамидную группу. [c.305]

Циклические Ф. (метафосфаты). Эти соед.- соли метафосфорных к-т (НРОз) где х З. Содержат- циклич. анион (РОз) . Неустойчивые анионы РО3 (л = 1) м. б. стабилизированы в результате присоединения орг. радикалов, они образуются в нж-рых высоксаемпературных процессах и р-циях фосфорилирования. Низшие члены гомологич. ряда циклофосфатов Р, имеют состав М Р Оз (3 л< 12-15), их отделяют друг от друга и от полифосфатов методами хроматофафии и электрофореза. Метафосфаты - кристаллич. или стеклообразные соед., при прокаливании отщепляют РгО, и переходят в пиро-, а затем в ортофосфаты, напр. [c.128]

Согласно этому предположению, циклический фосфат (V) вначале образует при действии конденсирующего средства смешанный ангидрид с дифенилфосфорной кислотой (VI), последний при фосфорилировании гидроксила, находящегося у С(з) другого нуклеотида, дает полимер, содержащий группировку циклического фосфата (VII), которая далее разрывается, образуя полимер с 3 -5 (VIII), 2 -5 (IX) или смешанными связями. [c.250]

Этот фермент катализирует превращение АТР в циклический АМР (циклический аденозинмонофосфат, или сАМР). Химические аспекты этой реакции обсуждаются в гл. 7, разд. Д, 8. Циклический АМР иногда называют вторым посредником ( se ond messenger ), поскольку он переносит сообщение (message), доставленное клетке первым посредником (гормоном). Циклический АМР быстро гидролизуется до АМР фосфодиэстеразой (стадия б на схеме см. также гл. 7, разд. Д, 8). Однако пока сАМР существует, он действует как аллостерический эффектор по отношению к протеинкиназам (стадия в на схеме), которые катализируют такие реакции модификации, как фосфорилирование гликогенсинтетазы (см. предыдущий раздел, а также гл. 11, разд. Е, 3). [c.70]

Было предложено множество схем образования высокоэнергетических промежуточных соединений в результате переноса электронов. В этом случае естественна аналогия с субстратным фосфорилировани- ем, при котором высокоэнергетические промежуточные соединения образуются при переходе электронов от субстрата к субстрату. Как мы уже видели (гл. 8, разд. 3,5), альдегидная группа глицеральдегид-З-фосфата превращается в ацилфосфат, который после переноса фосфатной группы на ADP освобождается в виде карбоксилатной группы. В этом процессе свободная энергия окисления альдегида в карбоксильную группу расходуется на синтез АТР. Реакция отличается от митохондриального переноса электронов тем, что продукт 3-фосфоглицери-Новая кислота уже не превращается обратно в глицеральдегид-З-фос- фат. В то же время переносчики электронов дыхательной цепи должны быть регенерированы в каком-то циклическом процессе. Последнее тре- бование вынуждает искать какие-то иные механизмы окислительного фосфорилирования. [c.410]

Киназа фосфорилазы — очень крупный фермент с мол. весом 1,3 млн., содержащий три типа субъединиц и имеющий, вероятно, состав а4Р4У4- Протеинкиназа, активность которой зависит от циклической АМР, фосфорилирует как а- так и р-субъедиии-цы, причем фосфорилирование именно 3-субъединиц, по-вндимому, ответственно за активацию [49, 49а]. Киназа фосфорилазы может подвергаться также самоактивации, включающей фосфорилирование тех участков, на которые не действует протеинкина-за [49а]. [c.508]

Характерной особенностью регуляторных механизмов, зависимых от обратимой модификации белков, является существование специальных ферментов, возвращающих модифицированные белки в их исходное состояние покоя циклический АМР гидролизуется фосфодиэстеразой до АМР, а все образующиеся фосфорилированные белки подвергаются гидролизу под действием фосфопротеинфосфатазы, в результате которого происходит удаление фосфатных групп [50]. Эти релаксационные реакции обозначены на рис. 11-10 пунктирными линиями. Действие фосфатаз также, несомненно, подвержено регуляции, однако о соответствующих механизмах нам мало что известно. Инсулин же при его введении в организм крыс, больных диабетом, стимулирует, вероятно, непрямым путем быстрое превращение неактивной формы (D-формы) гликогенсинтетазы печени в активную (1-форму) [51]. [c.509]

Фосфорилирование диолов хлорокисью фосфора в пиридине часто протекает с очень хорошими выходами. Из 1,2-диолов, очевидно, промежуточно образуется циклический фосфат, который в некоторых случаях был выделен [298, 299]. Гидролиз продуктов реакции в мягких условиях ведет к образованию монофосфата диола. Из 1,3-диолов, как правило, образуются циклические фосфаты, например XXVI [72]. Фишер и Пфелер [139] установили, что после фосфорилирования этиленгликоля и гидролиза в мягких [c.92]

Циклический хлорфосфат XXXVII (Н = С1) был предложен [260] в качестве эффективного фосфорилирующего агента, но подробно фосфорилирование не было описано. Было установлено, что защитная пирокатехиновая группировка в эфире XXXVII (Н = ал кок-сил) отщепляется уже при действии воды. По данным других исследователей [8, 82, 82а], в результате быстрого начального гидролиза образуется только о-оксифенилалкилфосфат, который. при гидрировании расщепляется с образованием моноалкилфосфата. [c.94]

Основное применение пирофосфаты и смешанные ангидриды находят в виде реакционноспособных промежуточных соединений, образуюш,ихся из доступных фосфатов. Примером может служить синтез циклических фосфатов. Форрест и сотр. [1441 в результате обработки рибофлавин-5 -фосфата тетрафенилпирофосфатом и три-фторуксусным ангидридом в обоих случаях пол)Д1или циклический 4, 5 -фосфат рибофлавина. Очевидно, промежуточно образуюш,ийся ангидрид вызывает внутримолекулярное фосфорилирование, кон-курируюш,ее с разложением ФАД в слабощелочной среде [1431. Оба реагента успешно использовались для синтеза циклических 2, 3 -фосфатов нуклеозида из 2 - или З -фосфата нуклеозида [75, 2301. [c.113]

Циклический эфир пирокатехина LXXXVII был предложен в качестве фосфорилирующего агента Рейхом [438]. Однако в дальнейшем было установлено, что этот метод фосфорилирования не имеет большого значения [439, 440]. [c.250]

Наиболее изученным является аденилатциклазный путь передачи гормонального сигнала. В нем задействовано мимимум пять хорошо изученных белков 1) рецептор гормона 2) фермент аденилатциклаза, выполняющая функцию синтеза циклического АМФ (цАМФ) 3) G-белок, осуществляющий связь между аденилатциклазой и рецептором 4) цАМФ-зависимая протеинкиназа, катализирующая фосфорилирование внутриклеточных ферментов или белков-мишеней, соответственно изменяя их активность 5) фосфодиэстераза, которая вызывает распад цАМФ и тем самым прекращает (обрывает) действие сигнала (рис. 8.5). [c.290]

В настоящее время имеется много данных в пользу того, что нафтохино-вые витамины принимают участие в переносе электронов и протона в био-мических реакциях окислительного фосфорилирования, превращаясь и этом в циклическую хромановую форму замещенного 6-нафтохроманола О, 113, 114]. [c.240]

Фосфорилирование [1]. Действие фосгена на реагент (1) при О приводит к соединению (2), которое нагреванием при 120 в течение 2 час превращается в смесь диастереомерных циклических ацилфосфатов (За) и (36) и ендиолфосфата (4). Изомеры (За) и (36) в принципе могут быть разделены, но для фос-форилирования спиртов пригодна и нх равновесная смееь (30 70). Например, изомеры (3) чрезвычайно быстро реагируют [c.115]

Физиологическая регуляция происходит не только путем синтеза и циркуляции активных соединений и химических мессенд--жеров. Она должна осуществляться также возможностью инактивации циркулирующих сигналов. На уровне циклического нуклеотида сАМР гидролизуется с помощью фосфодиэстеразы до 5 -АМР. На уровне фосфорилированных белков фосфопро-теинфосфатазы гарантируют обратимость белкового фосфорилирования. [c.276]

Фосфорилирование, сопряженное с циклическим потоком электронов, получило название циклического фотофосфор и лирования. Соответственно, нециклическим фо-тофосфорилированием называют синтез АТФ, сопряженный с нециклическим электронным транспортом. [c.281]

Можно только предполагать, как складывались механизмы для более эффективного использования этого вида энергии. На первых этапах, когда в окружающей среде содержалось достаточное количество восстановленных органических соединений, свет, вероятно, использовался в качестве дополнительного к субстратному фосфорилированию источника энергии. Чтобы осуществить эту функцию, необходимо трансформировать энергию света в химическую энергию в форме АТФ. Для этого достаточно было сформирования фотоиндуцированного циклического электронного транспорта, приводящего только к синтезу АТФ. Потребность в восстановителе обеспечивалась за счет органических соединений, содержавщихся во внещней среде. [c.286]

Динитрилы малоновой и алкилмалоновых кислот реагируют с пятихлористым фосфором с образованием циклических и ациклических продуктов фосфорилирования по следующей схеме [c.368]

РО — ферредоксин РО — пластохинон РС — пластостоцианин Ьц (Ь )- и — цитохромы СК1 — электронно-возбужденный хлорофилл А . — восстановленный акцептор электронов пунктиром показан механизм циклического фосфорилирования [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология