Катализаторы дегидрирования углеводородов

Энергетическая выгодность плоскостной секстетной адсорбции циклогексанового кольца особенно отчетливо проявляется при сопоставлении условий процесса на металлах и окислах. Если на металлах процесс осуществляется при температурах около 300° С и с энергией активации 55—75 кДж/моль, то на окислах реакция идет при температуре 500—600° С с энергией активации 80— 160 кДж/моль. Наличие реберной и плоскостной ориентации доказывается на примерах циклогексана и декалина. На никеле, где осуществляется плоскостная адсорбция обоих углеводородов, циклогексан дегидрируется быстрее декалина, хотя энергия активации одинакова и составляет 52,25 кДж/моль это доказывает плоскостную ориентацию колец на никеле. На окиси хрома, где процесс осуществляется по дублетной схеме, циклогексан и декалин дегидрируются с одинаковыми скоростями и с одинаковой энергией активации 108,7 кДж/моль. Реберная ориентация углеводородов на окислах обусловливает возможность дегидрогенизации пяти- и семичленных циклов и дегидрогенизацию парафиновых углеводородов. Окись хрома — один из лучших катализаторов дегидрирования углеводородов. При гидрировании бензола обнаружены промежуточные продукты (циклогексен), что свидетельствует о более широком, чем предполагалось, распространении дублетной схемы. [c.76]

Катализаторы дегидрирования бутана в н-бутилены. Как уже говорилось, катализаторы дегидрирования углеводородов должны длительное время обладать высокой активностью, селективностью и способностью к регенерации. В настоящее время разработаны способы изготовления таких (катализаторов нанесением их на носитель, например на оксиды алюминия, магния или кремния. [c.28]

Кокс, откладываясь на поверхности контакта, вызывает его дезактивацию, что приводит к необходимости периодической регенерации катализатора, заключающейся в выжигании кокса в токе кислородсодержащего газа.Таким образом, в процессе каталитического дегидрирования катализатор периодически подвергается влиянию восстановительной и окислительной сред. Катализаторы дегидрирования углеводородов содержат, большей частью, окислы металлов переменной валентности. Поэтому следует учитывать, что образующиеся при регенерации высшие окислы должны в условиях восстановительной среды дегидрирования переходить в низшие окислы. [c.149]

Как будет показано ниже, активными катализаторами дегидрирования углеводородов являются окислы металлов переменной валентности, причем в образовании связи между радикалами алифатического углеводорода и катионом активных окисных катализаторов большая роль отводится подвижным с/-электронам. Поэтому в рассматриваемом случае, по-видимому, более вероятен гомолитический механизм хемосорбции углеводорода. [c.150]

ПРОМЫШЛЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ДЕГИДРИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.155]

О роли промышленного кальций-никель-фосфатного катализатора в производстве стирола было сказано в разделе, посвященном описанию промышленных катализаторов дегидрирования углеводородов. [c.169]

Не являются катализаторами дегидрирования углеводородов Применяются в качестве промоторов в сложных контактах [1,54 56] [c.177]

В патентной литературе говорится о возможности использования в качестве катализаторов дегидрирования углеводородов цеолитов типа X, содержащих металлические Со, Sn, Ag, Au, u [184]. [c.191]

Наиболее обширная третья глава включает доклады, посвященные исследованию катализаторов для реакций, связанных с химическими превращениями органических веществ. Здесь подробно освещены катализаторы дегидрирования углеводородов с целью получения мономеров синтетического каучука, парциального окисления углеводородов и спиртов, полимеризации, каталитических процессов нефтепереработки (преимущественно каталитического крекинга), гидрирования и др. [c.4]

Все они являются или проводниками тока (металлы) или полупроводниками (окислы, сульфиды и их смеси), способными катализировать реакции, связанные с электронными переходами. Эти вещества представляют собой гетерогенные контакты, и все реакции дегидрирования и большинство процессов гидрирования являются гетерогеннокаталитическими. Только в единичных случаях для гидрирования используют гомогенный катализ с участием солей металлов переменной валентности (медь и др.). К перечисленным выше контактам нередко добавляют промоторы (некоторые окислы и щелочи). Так, добавка 3% ZnO к меди втрое увеличивает ее активность при синтезе формальдегида из метанола, а присутствие щелочей значительно повышает активность окисных катализаторов дегидрирования углеводородов и стабильность их работы. [c.641]

Данные о скорости окисления других катализаторов дегидрирования углеводородов не опубликованы, хотя влияние этих процессов на свойства катализаторов несомненно. [c.153]

Изменение структуры. Поскольку регенерация катализаторов дегидрирования углеводородов проводится при более высоких температурах по сравнению с процессом собственно дегидрирования, все фазовые и структурные изменения катализаторов, вызывающие в конечном счете их старение (снижение активности), в основном протекают в период регенерации. [c.156]

Соотношение компонентов. Общим свойством всех промышленных катализаторов дегидрирования углеводородов является постепенная потеря какого-либо из компонентов. Например, в процессе эксплуатации в катализаторе Дау Б уменьшается содержание СгзОз [123], в катализаторах Шелл — КзО, в хром-железо-цинко-вом — ZnO. Потеря тех или иных компонентов и изменения состава катализатора неизбежно должны приводить к уменьшению его активности, но никаких сведений об этом в литературе не имеется. [c.156]

Авторами статьи были разработаны методики хроматографического определения содержания углеводородов в таких растворителях, как диметилформамид, ацетонитрил и бензин, наиболее часто применяемых в промышленности синтетического каучука. для разделения катализаторов дегидрирования углеводородов С4 и С5. [c.113]

Другие сульфиды металлов неактивны в дезалкилировании 2-этилтиофена, в основном на них с большой скоростью Происходит дегидрирование 2-этилтиофена до 2-винилтиофена. В последней реакции активны также традиционные катализаторы дегидрирования углеводородов на основе хрома, железа, никеля, в их Присутствии селективность образования 2-винилтиофена составляет 50-90 % (табл. 4.12). [c.183]

С целью подбора катализатора глубокого окисления названных углеводородов была проведена оценка активности следующих промышленных катализаторов алюмоплатино-вого АП-56, медноокисных ИК-12-1 и ИК-12-3, разработанных Институтом катализа СО АН СССР /содержание оксида меди 26 и 13 соответственно/, алюмохромового ДВ-3 Мб /содержание оксида хрома 201/, являющегося катализатором дегидрирования углеводородов, разработанным НИИМСКом. Данные катализаторы промышленного применения в процессе очистки пока не нашли,кроме АП-56. [c.13]

О применении в качестве катализаторов дегидрирования углеводородов окислов ниобия и тантала (электронные конфигурации и Та + в окислах МЬзОз и ТазОд— 4 (Р и 5 соответственно) в литературе нет никаких сведений. Возмол< но, причиной инертности указанных окислов в катализе окислительно-восстановительных реакций служит их стабильность в отношении окисления или восстановления. Однако каталитические свойства соединений ниобия и тантала еще слишком мало изучены, чтобы можно было вполне достоверно судить о возможности их применения в качестве катализаторов тех или иных реакций. [c.165]

Еще меньше упоминаний в литературе о применении в качестве катализаторов дегидрирования углеводородов других платиновых металлов. В недавно опубликованной работе [169] было найдено, что при дегидрировании н-пентана в присутствии рутения, нанесенного в очень малых концентрациях (от 0,86 до 0,1%) на 7-А120з, основную часть продуктов реакции составляют олефины. Первичной быстрой реакцией является дегидрирование н-пентана в пентен-1, из которого так же быстро образуются диены, тогда как пентен-2 получается путем вторичной, более медленной, стадии изомеризации пентена-1. Была также обнаружена зависимость селективности катализаторов от поверхностной концентрации рутения. Для катализаторов, содержащих от 0,86 до 0,10% Ки, селективность составляет от 62,9 до 96,3%, увеличиваясь с уменьшением концентрации рутения в катализаторе. Величина поверхности катализатора и самого металла, определенная методом БЭТ и адсорбцией СО, для контакта с содержанием 0,30% Ки составляла 182,0 и 26,9 м /г соответственно. [c.170]

МИНАЧЕВ Хабиб Миначевич (р, 24,ХП 1908) Советский химик-органик, акаде МИК (с 1979), Р, в с. Новые Бик шики (ныне Чувашской АССР)) Окончил Московский ун-т (1939) С 1939 работает в Ин-те органи ческой химии АН СССР (в 1942— 1945 служил в Советской Армии) Научные работы посвящены ка талитическим превращениям угле водородов На основе систематиче ских исследований каталитических свойств редкоземельных элементов и их окислов установил связь между электронной структурой и каталитическими свойствами этих веществ. Разработал способы промотирования алюмохромовых катализаторов дегидрирования углеводородов (окислами редкоземельных элементов). Совместно с Н. И. Шуйкиным показал (1953), что наибольщую дегидрирующую способность имеет никелевый катализатор на окиси алюминия или окиси цинка. Предложил новые катализаторы для риформинга бензинов, гидрирования керосинов, селективного гидрирования поли-функциональных гетероциклических азотистых соединений, димеризации и полимеризации этилена, гидратации олефинов и др. Изучал каталитические свойства цеолитов, в результате чего создал промышленные катализаторы. [c.337]

Проблема создания эффективных катализаторов дегидрирования углеводородов в настоящее время не потеряла своей актуальности [1]. В связи с этим исследование катализаторов дегидрирования, особенно катализаторов, способных работать в присутствии водяного пара, представляет значительный практический и научный интерес. Ранее было показано [2], что алюмомолибденхромовый катализатор дегидрирования, предложенный в [3], весьма эффективно работает в присутствии водяного пара, хорошо регенерируется и показывает высокую стабильность. Однако несомненно то, что для повышения активности катализатора необходимым является выяснение роли каждого компонента в катализаторе, а также исследование влияния содержания этих компонентов на его активность п установление связи между физико-химическими свойствами катализатора и его активностью в реакции дегидрирования. [c.24]

В свете современных воззрений, механизм действия катализаторов дегидрирования углеводородов заключается в селективной сорбции (хемосорбции) водорода на активных центрах твердой поверхности . Очевидно, что для обеспечения достаточной скорости и глубины целевого химического превращения, в данном случае дегидрирования изопентана или изоамиленов, поверхность катализатора должна быстро обновляться, т. е. поглощаемый водород должен десорбироваться с высокой скоростью. Таким образом, важнейшим критерием дегидрирующей активности катализатора является его способность к хемосорбции водорода [41]. Чем ниже температура, при которой протекает активированная адсорбция-десорбция водорода, тем выше активность катализатора. [c.112]

Окислы металлов переменной валентности, входящие в состав катализаторов дегидрирования углеводородов, в процессе регенерации частично переходят из низшего в высшее валентное состояние (окисляются). Характер протекания этиго процесса указывает на то, что окислению подвергаются в основном окислы поверхностного слоя. [c.151]

Гетерогенизация металлокомплексных катализаторов на неорганических носителях расширяет возможности такого типа катализаторов, позволяя использовать их в катализе высокотемпературных газофазных процессов, неосуществимых из-за термодинамических ограничений при относительно низких температурах в растворах. Это касается, в частности, важных промышленных процессов дегидрирования, дегидроконденсации и дегидроциклизации. Примером эффективного катализатора дегидрирования углеводородов является комплекс Сиз [Ре (СМ) е] 2,-гетерогенизированный на оксиде алюминия. [c.211]

Среда, в которой работают катализаторы, оказывает значительное влияние на состояние катализатора и соответственно на характер коксоотложения и скорость коксообразования. Так, при работе катализаторов дегидрирования углеводородов в среде водяного пара дендриты не обнаружены, а скорость образования кокса невелика и снижается со временем до очень малой величины. Структура отложившегося кокса представляет собой образование типа наслоения аморфной фазы с псевдогра-фитовой структурой, которая постепенно блокирует активный центр и замедляет весь процесс. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология