Гидродеалкилирование и получение нафталина

Рис. 73. Схема промышленной установки каталитического гидродеалкилирования для получения нафталина

В США в эксплуатации находится шесть установок по получению нафталина на пяти из них в качестве исходного сырья используют фракции дистиллята ката- литического риформинга и на одной — гидроочищенный экст()акт газойля каталитического крекинга. На двух установках применяется термический метод гидродеалкилирования [4, 32, 48], Примерные расходные показатели при получении нафталина [43] приведены в табл, 71 (см, стр, 316). Качество нафталина практически не зависит от типа процесса [32, 44, 45], и чистота его получения даже выше 99% при минимальном содержании сернистых соединений (см. стр. 314). [c.319]

Нафталин получают из ароматизированных фракций, выкипающих в пределах 200—300 °С, которые содержат значительные количества нафталина и его производных. В качестве таких фракций используются продукты каталитического риформинга тяжелого бензина с к. к. выше 200 °С (140—250 или 200—270 °С). Сырьем для получения нафталина может быть также легкий газойль каталитического крекинга (фр. 200—350 °С), в котором содержится 25—30% нафталина и его производных. Для того чтобы повысить концентрацию ароматических углеводородов, применяют процесс термического крекинга или экстракции. Каталитическое гидродеалкилирование с целью получения нафталина проводят над алюмокобальтмолибденовым катализатором с добавкой окиси кремния при 6 МПа, 550 °С и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч с добавкой к водороду водяного пара. Термическое гидродеалкилирование проводят при 4 МПа, 700 °С и объемной скорости подачи сырья 2,5 ч . [c.19]

Ресурсы сырья для гидродеалкилирования довольно значительны. Применительно к получению бензола —это толуольные пли ксилольные фракции бензина каталитического риформинга, бензинов каталитического крекинга, полученных при жестком режиме. Для получения нафталина могут быть использованы фракции легкого газойля каталитического крекинга, а также ресурсы [c.288]

Гидродеалкилирование проводили при 540—550 "С, 6,0 МПа (60 кгс/см2), объемной скорости подачи жидких продуктов в реактор 0,5 ч"1, циркуляции газа 1000 л/л сырья, содержании водорода в циркулирующем газе 75—80 объемн. % длительность рабочего цикла составляла 240 ч. В процессе осуществляли рециркуляцию остатка (выкипающего выше 235 "С), выделенного из катализата, и маточного раствора, полученного нри кристаллизации нафталина из фракции 200—235 °С. Наилучшие результаты были получены при переработке фракции 200—300 °С, выделенной из дистиллята каталитического риформинга. При переработке всех видов сырья содержание серы в полученном нафталине не превышало 0,001 вес. %, что объясняется сильной обессеривающей активностью алюмокобальтмолибденового катализатора. [c.274]

Термическое гидродеалкилирование с целью получения нафталина проводят при 680—740 °С, около 5,0 МПа (50 кгс/см ) и времени контакта около 20 с [97]. [c.274]

При реализации реакторного узла термического процесса получения нафталина возникают те же трудности, что и при термическом гидродеалкилировании толуола. При использовании каталитического метода процесс можно проводить в более мягких условиях и не предъявлять к сырью жестких требований по содержанию сернистых соединений. [c.277]

На двух установках применяется термический метод гидродеалкилирования 194, 111]. Примерные расходные показатели при получении нафталина из двух видов сырья [71] следующие [c.277]

Процесс применим также для гидродеалкилирования алкил-нафталинов с получением нафталина или для переработки смешанного сырья с одновременным получением бензола и нафталина. [c.62]

Методами получения нафталина из нефти, находящимися еще в стадии изучения, являются гидродеалкилирование керосиновых экстрактов и экстракция содержащих нафталин продуктов метиловым или этиловым спиртом. Этот процесс был запатентован Синклером, но, разумеется, в настоящее время этот процесс неэкономичен для осуществления в промышленном масштабе, так как если направляемый на разделение продукт содержит менее 20% нафталина, что обычно и имеет место, то для выделения его требуется слишком много растворителя. [c.139]

Применение парафинистого растворителя при экстракции сырья по комплексной схеме и схеме отдельного получения нафталина объясняется необходимостью получения сырья для гидродеалкилирования с минимальным содержа-ние.м парафиновых углеводородов. [c.137]

ГИДРОДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ И ПОЛУЧЕНИЕ НАФТАЛИНА [c.195]

Ратуш Э. С., Гуревич И. Л. К вопросу о подготовке сырья для гидродеалкилирования с целью получения нафталина. В сб. Некоторые вопросы по усовершенствованию процессов и улучшению качества нефтехимического сырья , ЦНИИТЭнефтехим, М., 1967. [c.197]

Большинство моноциклических ароматических углеводородов выделяют из нефти с помощью хорошо известных методов разделения — экстрагирования, фракционирования, кристаллизации в сырье содержится сравнительно много целевых соединений. Аналогичные методы было предложено использовать и для производства нафталина, но до сих нор этот путь еще не нашел широкого промышленного применения. Усовершенствование технологии, открывшее возможности быстрого роста производства моноциклических ароматических углеводородов из нефти, сыграло важную роль и в разработке процессов производства нефтехимического нафталина. Установки каталитического риформинга, на которых получают моноциклические ароматические углеводороды, являются также источником большого количества сравнительно дешевого водорода — побочного продукта, необходимого для получения нафталина гидродеалкилированием алкилнафталинов, содержащихся в нефтезаводских фракциях. При правильном выборе сырья и условий процесса на установках каталитического риформинга можно получать также более тяжелый продукт, из которого удается выделить фракцию с высоким содержанием бициклических ароматических углеводородов. На установках каталитического и термического крекинга также образуются фракции, в которых могут содержаться большие количества нафталиновых углеводородов. [c.199]

Данные табл. И могут служить превосходным примером получения нафталина термическим гидродеалкилированием, хотя экстракт, применявшийся в этих опытах, содержал лишь сравнительно немного нафталинов. [c.217]

Описан процесс [23] производства нафталина из каталитических циркулирующих газойлей, свободный от указанных недостатков. На первой ступени газойль подвергают гидрокрекингу в достаточно мягких условиях, чтобы большая часть неароматических компонентов сырья не крекировалась полностью до газа, а превращалась в бензин. От процессов гидрокрекинга, разработанных в последние годы, при которых каталитические газойли можно полностью превратить в более легкие продукты, эта реакция отличается тем, что катализатор и условия процесса практически исключают сколько-нибудь значительное гидрирование ароматических колец. Продукт, выкипающий выше температуры начала кипения сырья, содержит очень большие количества ароматических углеводородов, в частности алкилнафталинов. Этот ароматический циркулирующий газойль подвергают затем каталитическому гидродеалкилированию в значительно более жестких условиях для получения нафталина. [c.223]

Иногда вопросы материального оформления процесса удается решать оригинально. Имея данные по коррозионной стойкости-и зная технологический процесс, можно подбирать условия для снижения коррозии, например исключить защелачивание реакционной массы в процессе получения фенола и ацетона. Иногда в результате работы по определению коррозионной стойкости материалов создаются новые материалы, находящие применение не только в данном технологическом процессе, но и в других производствах. Примером может служить процесс получения нафталина и бензола из нефтяного сырья, в котором самым напряженным по материальному оформлению оборудования является реакторный узел. Реакция гидродеалкилирования протекает при температуре 750°С п парциальном давлении водорода 60 атм. [c.20]

ГИДРОДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭКСТРАКТОВ С ЦЕЛЬЮ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНА [c.71]

Основной стадией процесса получения нафталина из нефтяного сырья является гидродеалкилирование, когда предварительно обессеренные концентраты ароматических углеводородов, выделенные тем или иным способом из исходного сырья, превращают- [c.81]

Целью настоящей работы являлось изучение возможности выделения нафталина ректификацией из продуктов каталитического и термического гидродеалкилирования, полученных при различных режимах, выбор способов и схем выделения нафталина из этих продуктов и получение данных для выбора рациональной схемы процесса в целом. [c.96]

Ароматические концентраты из каталитических газойлей выделялись с целью использования их в качестве сырья для процесса получения нафталина методом термического гидродеалкилирования. Рассмотрены свойства различных каталитических газойлей из малосернистых, сернистых и высокосернистых нефтей, обоснованы требования к качествам получаемых рафинатов и экстрактов. Растворителем для экстракции выбран фурфурол, приведено обоснование целесообразности его применения. Выделение ароматических концентратов экстракцией фурфуролом изучено экспериментально, описана методика опытов и характеристика примененных растворителей и сырья. [c.221]

В. Н. КОТОВА. Гидродеалкилирование ароматических экстрактов с целью получения нафталина [c.224]

Процесс гидродеалкилирования используется также для получения нафталина из алкилнафталинов, которые содержатся в нефтяных дистиллятах. В дистиллятах прямой перегонки нефти содержится всего 0,1—2 % алкилнафталинов, но в легком газойле каталитического крекинга их содержание достигает 20—30 %. Значительные количества алкилнафталинов содержатся также в тяжелых фракциях бензина риформинга и в смоле пиролиза. [c.75]

Процесс получения нафталина гидродеалкилированием аналогичен процессу гидродеалкилирования толуола. Он может идти термически по радикально-цепному механизму или каталитически. При этом применяют те же катализаторы, что в процессе гидродеалкилирования толуола. Температура гидродеалкилирования алкилнафталинов ниже, чем толуола, а давление выше. Из газойля каталитического крекинга или других видов сырья выделяют ароматический концентрат, например следующего состава, %(масс.) [c.76]

Представляет интерес работа [193], посвященная сравнительной оценке различных видов нефтяного сырья как источника получения нафталина каталитическим процессом. В процессе гидродеалкилирования на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 60 ат, объемной скорости сырья 0,5 циркуляции газа 1000 м /м сырья, 530 °С, длительности цикла 240 ч в условиях рециркуляции фракции 200—270 °С были получены результаты, приведенные в табл. VII.4. [c.181]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

Получение нафталина. Технологическая схема реакторного блока и системь1 циркуляции газа установок получения нафталина принципиально не отличается от схемы установки получения толуола. Основное отличие— в выделении готового продукта. В процессах каталитического гидродеалкилирования нафталин из продуктов реакции выделяют двумя методами ректификацией и кристаллизацией. Ректификацию применяют в том случае, если в результате процесса углеводороды исходной сырьевой смеси подвергаются глубокой деструкции — моноциклические ароматические углеводороды с боковыми цепями превращаются главным образом в бензол, алкилзамещенные бициклическне арома- [c.304]

Получение нафталина. При производстве бессерни-стого нафталина каталитическим гидродеалкилированием можно использовать сернистое исходное сырье, так как в процессе происходит глубокий гидрогенолизсероорганических соединений. При термическом процессе степень обессеривания сырья значительно ниже — в термических условиях тионафтен и его производные плохо подвергаются гидрогенолизу. Отделить нафталин от [c.312]

Процесс гидродеалкилирования применяют для получения бензола и ксилолов из толуола и получения нафталина из алкилнаф-талина. Различают процессы термического и каталитического гидродеалкилирования. Термическое гидродеалкилирование проводят в реакторах с инертной насадкой при следующих условиях [15, 71, 72]i [c.189]

Производство нефтяного нафталина путем гидродеалкилирования высокоароматизированных нефтяных фракций до последнего времени не нашло широкого распространения. Только в США около 40% от общего производства нафталина получают путем гидродеалкилирования высокоароматизированных нефтяных продуктов. По-видимому, более целесообразно вырабатывать нафталин из смолы пиролиза этиленового производства. Это может быть осуществлена путем выделения нафталина из фракции 200—230 °С смолы пиролиза или гидродеалкилированием фракции 60—300 °С с одновременным получением бензола и нафталина. Расчеты показывают, что при гидродеалкилировании фракции 60—300 °С, выделенной из смолы пиролиза на установке мощностью 300 тыс. т/год этилена, наряду с бензолом можно получать до 15 тыс. т/год нафталина. При получении нафталина из нефтяного сырья необходимо учитывать ресурсы о-ксилола, так как оба этих углеводорода используют для производства ф талевого ангидрида. [c.299]

Следует упомянуть о чисто нефтехимических вариантах использования термического крекинга. Известен процесс термического крекинга парафинов с целью получения а-олефинов — сырья для производства моющих средств, поверхностно-активиых веществ, спиртов и др. Процесс протекает в газовой фазе, при 550 °С и небольшой продолжительности, обусловленной малой глубиной разложения сырья. Можно упомянуть также процесс термического гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, входящих в состав экстрактов каталитических газойлей и катализатов риформинга. Целью этого процесса является получение нафталина или бензола. [c.81]

Бензин каталитического крекинга тоже проходит гидроочистку. Легкий газойль каталитического крекинга при наличии цеолито-вого катализатора сильно ароматизирован, и его нужно или подвергать глубокой гидроочистке или использовать как сырье для гидродеалкилирования (с целью получения нафталина). Что касается тяжелого газойля, если содержание серы позволяет, он может быть использован как исходное сырье для получения технического углерода. При гидрокрекинге в зависимости от заданной глубины процесса и расхода водорода в том или другом соотношении получают бензин, фракции реактивного и дизельного топлив., [c.312]

Процесс получения нафталина хщфодеалкилированием гомологов нафталина аналогичен процессу гидродеалкилирования толуола. [c.284]

Мощности промышленных установск гидродеалкилирования,. Важнейшими продуктами процессов деалкилирования являются бензол и нафталин, но при некоторых процессах получения нафталина побочно образуется не бензол, а высокооктановый бензин. В зависимости от сырья на установке производства нефтехимического нафталина в связанной с ней секции подготовки сырья могут получаться также средние дистиллятные топливные фракции, обладаюшие улучшенными характеристиками сгорания. [c.168]

Теоретические исследования по высокотемпературной гидрогенизации индивидуальных углеводородов, входящих в состав технического исходного сырья для получения нафталина, показали, что для производства последнего не могут применяться парафиновые, изопарафиновые, моноциклические ароматические и соответствующие им нафтеновые углеводороды. Наиболее пригодны углеводороды с уже имеющейся углеродной структурой нафталина, в первую очередь алкилнафталины (с небольшим числом алкильных заместителей), тетралин и алкилтетра-лины, декалин и алкилдекалины. Образование нафталина из указанных структур в процессе высокотемпературной гидрогенизации является результатом двух основных реакций гидродеалкилирования и дегидрирования. [c.136]

Выбор в качестве сырья для такой схемы переработки легкого газойля каталитического крекинга с пределами выкипания от 180 до ЗвО С объясняется, во-первых, тем. что газойль такого фракционного состава является типовым продуктом переработки нефти и после зкстракциокного облагораживания в наибольшей степени удовлетворяет требованиям к дизельным топливам, во-вторых, при применении этого газойля удается практически полностью использовать для получения нафталина потенциал алкил-нафталинов, содержащихся в продуктах каталитического крекинга, а также при необходимости получать в процессе гидродеалкилирования фенантрен и антрацен. Кроме того, как показали исследования НИИ шинной промышленности, тяжелая хвостовая часть ароматического концентрата, получаемого из такого газойля, может с успехом использоваться для производства специальных высокоструктурных активных саж. Сочетание высоких требований, предт.являемых к сырью для производства высокоструктурных саж (легкий и узкий фракционный состав, высокая степень ароматизации), а также качеству сырья для термического гидродеалкилирования, делают целесообразным их получение из легкого газойля каталитического крекинга. Возможность одновременного получения нафталина, фенантрена и сырья для сажи позволяет осуществлять гибкую схему переработки легкого газойля каталитического крекинга путем широкого варьирования выходами этих ароматических продуктов. [c.136]

На рис. 1 приводится хроматограмма типичного гидродеалки-лата, полученная на хроматографе типа УХ-1 с применением в качестве стационарной фазы апиезона. Из рис. I видно, что близко-кипящие к бензолу и нафталину компоненты отсутствуют, поэтому выделение этих компонентов возможно обычной ректификацией. Авторами была принята 4-колонная схема разделения продуктов гидродеалкилирования, которая приведена на рис. 2 с указанием количества теоретических тарелок в колоннах и флегмо-вых чисел. На такой системе из гидродеалкилата может быть получен нафталин с температурой плавления 79,6—79,8°С содержанием нелетучего остатка 0,05—0,06% и золы 0,02—0,05%. [c.143]

Первая промышленная установка для получения нафталина гидродеалкилированием нефтяных фракций начала работать в феврале 1961 г. на заводе фирмы Ашленд ойл энд рифайнинг в Катлеттсберге, шт. Кентукки. Для этого использовался процесс Хайдеал, разработанный совместно фирмами Ашленд и ЮОП . Основным продуктом этого процесса является нафталин высокой чистоты, хотя одновременно в качестве ценного побочного продукта образуется бензол. Этот процесс имеет важные технологические и экономические преимущества, которые получили должную оценку в промышленных кругах [1]. [c.167]

Кроме содержания алкилнафталинов большое значение имеют и другие характеристики сырья содержание неароматических компонентов, пределы выкипания и ценность для другого использования. Подробное обсуждение вопроса о выборе сырья приведено далее применительно к процессу харадеал [5]. Однако в обшем все выводы в равной степени распространяются и на любые другие процессы гидродеалкилирования с целью получения нафталина нерегонкой. [c.177]

Потребность в нафталине не может быть покрыта только за счет его извлечения из продуктов каталитического риформинга. В связи с этим были разработаны процессы получения нафталина из алкилнафталинов (метил-, диметил- и триметилнафталинов) методом каталитического и термического гидродеалкилирования (эти процессы рассмотрены в следующем разделе). Вместе с тем уже сейчас в лабораториях разработаны методы синтеза весьма прочных волокон на основе 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, которую получают окислением 2,6-диметилнаф-талина . С освоением методов выделения алкилнафталинов можно ожидать увеличения их роли как исходного сырья для прямых синтезов. [c.37]

Представляет интерес получение нафталина и высокоарома-тизированного бензина методом двухступенчатого гидродеалкилирования легкого газойля каталитического крекинга над промышленным алюмокобальтмолибденовым катализатором. [c.81]

В США, где за последние годы нефтехимический нафталин стал выпускаться в больших количествах, в процессах Сан , Хайдиэл и Детол для выделения нафталина используется метод ректификации [12, 13, 14], причем подчеркивается, что возможность получения нафталина нужного качества относительно простой ректификацией является одним из основных преимуществ нового процесса [15]. Сообщается, однако, что при недостаточной жесткости процесса гидродеалкилирования выделение нафталина ректификацией весьма затрудняется из-за наличия в продуктах реакций близкокипящих спутников нафталина [13]. [c.96]

По последним данным 31], в США разработгана технология получения нафталина из нефти путем гидродеалкилирования алкилнафталинов. К концу 1961 г. должны быть введены в действие установки общей мощностью около 100 тыс. т нафталина в год. [c.37]

Интересно отметить, что, учитыв 1Я дальнейшее значительное расширение производства фталевого ангидрида, в США создают мощности для получения нафталина нефтехимическим путем из фракций, получаемых каталитическим крекингам нефтяных остатков. Эти фракции содержат алкилнафталины они подвергаются каталитическому гидродеалкилированию над окисными железохромовыми катализаторами, при температуре до 575° и под давланием водорода 55 ати. Выход нафталина—до 65% от ресурсов алкилнафталинов. Получаемый нафталин имеет температуру кристаллизации 78° он содержит мало серы и азота [211]. [c.294]