Бутлеров третичных спиртов

В своих последующих экспериментальных исследованиях Бутлеров осуществил синтез некоторых предсказанных им соединений второго из двух возможных бутанов (изобутан) (1867) первого представителя третичных спиртов (триметилкарбинол) (1864) триметилуксусной кислоты (1872). [c.40]

Этот синтез оказался основополагающим и положил начало целой серии подобных синтезов. Два года спустя А. М. Бутлеров опубликовал сообщение о получении ряда других третичных спиртов, предсказанных теорией. [c.145]

Создателем структурной теории органич. химии является великий русский химик Александр Михайлович Бутлеров. В 1861 г. Бутлеров в докладе О химическом строении вещества впервые изложил основы своей теории. Блестящим синтезом триметил карбинола и других третичных спиртов Бутлеров экспериментально под- [c.606]

В 1861 г. на съезде врачей и естествоиспытателей в Карлсруэ Бутлеров сделал доклад на тему О химическом строении тел . В этом докладе были сформулированы основные положения теории химического строения. Руководствуясь этой теорией, ученый сам впервые синтезировал третичный спирт. Этот синтез блестяще подтвердил справедливость его теории и способствовал ее полному признанию. [c.201]

Теория химического строения дала возможность химикам проводить экспериментальные исследования направленно, целеустремленно. Пионером в этом отношении был сам А. М. Бутлеров, синтезировавший первый третичный спирт—триметилкарбинол—по заранее намеченному плану позднее, руководствуясь теорией строения, Бутлеров синтезировал и другие третичные спирты. [c.7]

В 1864 г. Бутлеров подробно рассмотрел изомерию бутиловых и амиловых спиртов и вывел формулы всех возможных изомеров этих соединений, реальное существование которых было в дальнейшем подтверждено экспериментально. В частности, он впервые осуществил по разработанному им оригинальному методу получения спиртов—через цинкорганические соединения—синтез простейшего представителя третичных спиртов —третичного бутилового спирта [24]. В дальнейшем Бутлеров синтезировал и другие третичные спирты [25]. Эти работы являлись первым блестящим экспериментальным подтверждением теории химического строения. [c.34]

Эти реакции имели большое историческое значение. ИменНо таким путем А. М. Бутлеров впервые получил третичные спирты [c.200]

На примере этой реакции Бутлеров доказал существование третичных спиртов, что составляет крупную заслугу русского химика. [c.285]

Классическим примером получения первичных, вторичных и третичных спиртов с применением металлоорганических соединений является произведенный А. М. Бутлеровым в 1864 г. синтез триметилкарбинола — первого представителя третичных спиртов. Для этого А. М. Бутлеров применил хлористый ацетил и цинкметил. При взаимодействии последних образуются довольно большие кристаллы, имеющие форму ромбических призм они прозрачные и блестящие, пока не соприкасаются с возду- [c.183]

Величайшая заслуга А. М. Бутлерова заключается, конечно, не только в обобщении огромного фактического материала и выдвижении передовых идей, но и в блестящем экспериментальном доказательстве созданной им теории строения. Как Д. И. Менделеев, исходя из своей периодической системы, предсказывал неизвестные элементы, так и А. М. Бутлеров, исходя из теории строения, предсказал существование совершенно неизвестных соединений и даже классов (например, третичных спиртов) и затем смог их синтезировать. [c.25]

Сильнейшим аргументом в пользу теории строения послужил синтез предсказанных ею многочисленных соединений. Еще в 1863 г. Бутлеров неожиданно получил вещество, которое он идентифицировал как третичный бутиловый спирт — первый представитель нового класса третичных спиртов Затем в лаборатории Бутлерова были синтезированы несколько его гомологов. Таким образом [c.35]

Исторически большое значение имели синтезы спиртов при участии цинкорганических соединений, используя которые А. М. Бутлеров (1864 г.) и его ученики А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер впервые получили спирты, предсказанные теорией химического строения. Особенно важным оказался синтез тогда еще неизвестных третичных спиртов (т/7 /п-бутилового спирта). [c.126]

Что касается второй части вопроса относительно того, что является наиболее существенным в теории химического строения Бутлерова, то я разделяю точку зрения, которая была высказана в докладе, и полностью согласен с выступлением академика Б. А. Казанского в первый день конференции. Я хотел указать, что Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Надо подчеркнуть, что Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до него не полученных и им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Великими заслугами Бутлерова являются также объяснение изомерии, правильная теория таутомерии и постановка вопроса о взаимном влиянии атомов, который впоследствии был развит Марковниковым. [c.124]

Этот синтез положил начало целой серии подобных синтезов. Сам Бутлеров опубликовал сообщение о синтезе других третичных спиртов, предсказанных теоретически [c.314]

Роль мысленных моделей в человеческой практике во многом сходна с ролью моделей материальных. Создав мысленную модель молекулы Бутлеров провел с ней мысленный эксперимент и установил, например, что могут существовать четыре, и только четыре, бутанола. Затем он количественно распространил свой вывод на оригинал синтезировал неизвестный ранее 2-метилпропанол-2, впервые установив существование третичных спиртов. [c.11]

В том же 1865 г. Бутлеров сообщил о получении новых третичных спиртов, предсказанных теорией Результаты опытов вполне оправдали мои ожидания... Изложенные результаты подтверждают те предположения, к которым ведет принцип химического строения и которые уже высказаны мною прежде относительно изомерии алкоголей. Говоря в пользу упомянутого принципа, они ободряют к строго консеквентному проведению его и, косвенным образом, налагают обязанность не прибегать без нужды к новым гипотезам [3, стр. 162, 166]. [c.117]

Из формул химического строения третичных спиртов следует, что они не способны окисляться без разрушения углеродного скелета и этим отличаются от первичных и вторичных спиртов. Поэтому, когда Бутлеров получил триметилкарбинол, а затем, в 1865 г., и три его гомолога, он специально поставил опыты по их окислению. В качестве окислителя была применена хромовая смесь — окислитель, которым химики широко пользовались в 60—70-х годах. Что третичные спирты распадаются при окислении с образованием кислот, было доказано [c.165]

Теория была подтверждена тем, что А. М. Бутлеров и его ученики, а затем и другие химики получили все предсказанные ею изомеры простейших органических соединений. Так, например, были синтезированы предсказанные теорией нзобутан, изобутилен, третичные спирты. В 70-х годах XIX в. теория строения дополнилась теорией пространственного расположения атомов в молекулах — стереохвмической теорией (Я. Вант-Гофф, Ж. Ле Бель). [c.169]

Используя реакцию между диметилцинком и хлористым ацетилом, А. М. Бутлеров в 1864 г. синтезировал первый представитель ряда третичных спиртов — триметилкарбинол [c.243]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886), академик, профессор Казанского (затем Петербургского) университета. Создал теорию химического строения, провел множество экспериментальных работ по си 1тезу и доказательству строения органических соединений впервые синтезировал изобутилен, третичные спирты, сахароподобныг вещества. Д, И. Менделеев писал А, М. Бутлеров — один из замечательнейших русских ученых. Он русский и по ученому образованию и по оригинальности трудов... В химии существует бутлеровская школа, бутлеровское направление . [c.222]

Планирование синтеза стало возможным после создания теории химического строения. Одним из первых использовал эту возможность А.М.Бутлеров. Применив циннорганические соединения, он получил предсказанные структурной теорией третичные спирты [c.7]

Аналогичное явление наблюдается при реакциях окисления непредельных углеводородов и спиртов, протекающих аномально в присутствии серной кислоты вследствие дегидратирующих и гидратирующих свойств последней. Так, например, А. М. Бутлеров показал, что при окислении триметилкарбинола двухромовокислым калием в присутствии разбавленной серной кислоты образуется некоторое количество изомасляной кислоты [33]. Для объяснения этого наблюдения Бутлеров предположил, что в условиях реакции третичный спирт за счет дегидратации, а затем гидратации частично превращается в первичный, который затем окисляется до кислоты [c.513]

При окислении непредельных соединений хромпиком в водной серной кислоте обычно также происходит разрыв С—С-связи, однако в некоторых случаях наблюдается появление аномальных продуктов реакции—кислот, содержащих все углеродные атомы, входящие в состав непредельного соединения. Образование таких аномальных продуктов наблюдается при окислении третичных спиртов. Так, Бутлеров при окислении /гаре/п-бутилового спирта наряду с ацетоном и уксусной кислотой получил незначительное количество изомасляной кислоты [138] [c.903]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886). Создал теорию химического строения, заложив тем самым основы современной органической химии. Впервые осуществил синтез сахаристого вещества (метиленитана) Открыл класс третичных спиртов, выпо лнил блестящие исследования химических превращений иодистого метилена. Исследованиями в области полимеризации изобутилена положил начало синтезу высокомолекулярных полимерных соединений. Является автором первого учебника, построенного на принципах теории химического строения. [c.57]

Равнодушно встрече1П1ый немецкими химиками, Бутлеров не пал духом. Он чувствовал, что для обоснования его теории необходимы факты. Поэтому, вернувшись в Казань, он снова присту-1ШЛ к широким эксперимептальиым исследованиям. Руководствуясь своей теорией, Бутлеров осуществил синтез первого третичного спирта — триметилкарбинола [c.15]

Опираясь на выводы Попова по окислению кетонов, а также на его опыты по окислению этилдиметилкарбинола, Бутлеров в 1871 г. сформулировал правило окисления третичных спиртов. По этому правилу простейший радикал (или фенил) остается связанным с углеродом, к которому присоединен гидроксил, давая соответствующую кислоту, а два отщепившихся радикала окисляются каждый Б отдельности. Попову же принадлежит объяснение механизма окисления спиртов, которое вошло в учебники, правда без упоминания его им№и. В частности, в письме к Бутлерову (декабрь, 1871 г.) Попов писал, что он (Бутлеров) и его ученики окисляли не сами третичные спирты, а углеводороды, образующиеся в результат отщепления от спиртов под действием хромовой кислоты молекулы воды, и что уже углеводороды СдНгп окисляются в местах двойной связи , например [c.300]

Как раз на примере первичных, вторичных и третичных спиртов Меншуткин показал применимость кинетического метода суждения (по скорости этерификации и количеству образующегося эфира) о строении данного спирта. Сам Меншуткин писал Этот способ представляет первый случай применения метода количественных сходственных превращений для определения изомерии [32, с. 564]. Многочисленные примеры применения этого метода читатель может найти в книге о Меншуткине 133]. В целом охарактеризовать деятельность Меншуткина в этой области, а косвенно и возможности кинетического метода в структурном анализе можно словами Бутлерова (1882) Круг исследований профессор а Меншуткина чрезвычайно обширен он захватывает множество разнообразных веществ кислотных и спиртовых, как предельных, так и непредельных, как жирных, так и ароматических, как одноатомных, так и многоатомных. Полученные результаты, обнаружившие многочисленные правильности, дали Меншуткину возможность установить общие выводы относительно зависимости между ходом этерификации и ближайшей натурой действующих веществ, т. е. нх составом и строением. Благодаря этим выводам оказалось, что можно, так сказать, оценить в отдельности влияние каждой группы, присутствующей в составе частицы, на ход этерификации и, следовательно, наоборот, изучение этерификационных данных является важным пособием для определения изомерии спиртов и кислот, т. е. дает возможность судить о строении этих веществ . И Бутлеров заключает Этому способу определения строения принадлежит отныне видное место в нашей науке [34, с. 272]. [c.302]

В докладе есть ряд мест, посвященных М. Е. Дяткиной и мне. По этим пунктам я хочу высказаться прежде всего. Я хочу остановиться на напшх ощибках, выразившихся в недооценке Бутлерова в нашей книге. Недооценка Бутлерова и других советских ученых проявилась в книге Химическая связь и строение молекул , что является большой ошибкой этой книги. Вместе с тем была допущена переоценка второстепенных работ зарубежных ученых. Эти ошибки я признаю. Структурная теория Бутлерова является, наряду с периодической системой Менделеева, крупнейшим событием в химии. Но должен признаться, что, когда мы сдавали в печать эту книгу, т. е. в 1943 г., я работ Бутлерова не знал. В своей структурной теории Бутлеров создал предпосылки для бурного и успешного развития органической химии. Именно Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до пего не полученных и лишь им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Бутлеровым была объяснена изомерия и дана правильная теория таутомерии, против которой некоторые возражали (как показала история, критика оказалась неправильной в частности, ошибочна была теория Ван-Лаара). [c.113]

Александр ]Михайлович Зайцев (1841—1910). Ученик А. М. Бутлерова. С 1869 г. доцент, с 1870 г. профессор Казанского университета. Воспитал большое число талантливых учеников-органиков. Занимался много развитием бутлеров-скнх синтезов вторичных и третичных спиртов, изучением непредельных кислот [c.294]

Используя реакцию между диметилцинком и хлористым ацетилом, Бутлеров в 1864 г. синтезировал первый представитель ряда третичных спиртов — триметилкарбинол. Другая реакция цинкорга-нических соединений, использовавшаяся школой Бутлерова, приводит к углеводородам [c.326]

Роль мысленных моделей в познавательной практике во многом сходна с ролью моделей материальных. Создав модель — схему оригинала, мы исследуем ее, но только в уме, а не экспериментально (впрочем, в современной науке законен термин мысленный эксперимент). Результаты этого исследования распространяем на оригинал. Так, Бутлеров из своей модели строения молекул сделал вывод о возможности существования четырех бутанолов. А затем применил этот вывож к оригиналу синтезировал неизвестный ранее 2-метилпропанол-2, впервые установив существование третичных спиртов. [c.10]

В работах Бутлерова учение об изомерии было распространено на углеводороды. Вначале, основываясь на сходстве свойств предельных у1 леводородов, полученных различными методами, Бутлеров даже был склонен отрицать возл ожность изомерии в этом классе органических соединений. Однако после вывода теоретически возможных формул третичных спиртов он дал и теоретически возможные формулы бутанов С4Н10 и пептанов С5Н12. Ему принадлежат, таким образом, первые формулы разветвленных углеводородов, играющих огромную роль в современной химической промышленности. В с.тедующе,л1, 1865 г., описы- [c.90]

Следующей задачей являлась проверка уже найденных закономерностей и открытие новых. Сам Бутлеров, как уже говорилось ранее, работал над установлением закона окисления третичных спиртов, Попов в его лаборатории — ад загюнами окисления кетонов. Известно также, по сохранившемуся отзыву Бутлерова (1867 г.), что в его лаборатории студент М. И. Фатьянов занимался изучением зависимости теплоты сгорания органических соединений от их химического строения и представил полученные результаты в качестве кандидатской диссертации. Это — псторически пе рвое изучение зависимости между хими- [c.92]

В конце казанского периода деятельности Бутлерова в его работах наметилось еще одно нацравление. Уже после нолучения и исследования третичных спиртов, изобутана и изобутилена он перешел к исследованию новых спиртов. Совместно со студентом М. Осокиным Бутлеров разработал способ получения из йодгидрина этиленгликоля СНг — СНгОН действием диметил- и диэтилцинка пропилового и бутилового спиртов. Так как в результате двойного обмена между этими реагентами должны были бы образоваться первичные спирты, а Бутлеров и Осокин нашли в продуктах реакции вто ричные, они пришли к выводу, что здесь имеет место перегруппировка, и установили стадию реакции, во время которой она происходит. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология