Молибдаты соосаждением

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

В технологии приготовления катализаторов гидроочистки нефтяных фракций используется также соэкструзия. Способ состоит в соосаждении молибдатов кобальта или никеля из водных растворов солей (обычно нитратов кобальта или никеля и парамолибдата аммония) в присутствии суспензии гидроксида алюминия, который может быть модифицирован различными добавками. [c.663]

Для предупреждения соосаждения кальция в пробу вводят карбонат натрия перед прибавлением ш елочи [475]. При этом кальций осаждается в виде карбоната, который при титровании растворяется. Имеются работы, в которых рекомендуется мало-перспективный метод отделения кальция осаждением в виде оксалата, сульфата, вольфрамата [721], молибдата [790] с после-дуюш им раздельным определением кальция и магния. [c.52]

Почти аналогично ведут себя по отношению к кальцию и магнию молибдаты [479[. Соосаждение магния при выделении молибдата кальция практически не наблюдается. [c.158]

На практике в качестве катализатора наибольшее распространение получила смесь оксидов железа (П1) и молибдена(VI) МоОз с атомным соотношением молибдена к железу от 1,7 до-2,5. Готовят катализатор соосаждением подходящей соли железа (III), например хлорида или нитрата, с молибдатом аммония. При нагревании и прокалке исходная смесь превращается в твердый раствор оксида молибдена (VI) в молибдате железа. Атомы Мо находятся внутри кислородных тетраэдров и октаэдров. [c.61]

Введение добавок в р е ше тжу к а т а л и з а т о р а [337]. Ионы В1з+ и Рез+ введены в молибдат кобальта путем соосаждения их с ионами Со + и Мо +. Рентгенографическое исследование [c.187]

Определение малых количеств молибдена в свинце может быть проведено после предварительного отделения молибдена от свинца соосаждением молибдата свинца с какой-нибудь труднорастворимой солью в качестве коллектора. Этим коллектором может служить, например, присутствующий в свинце мышьяк, образующий труднорастворимый осадок арсената свинца. Если свинец является чистым (марки С-00, С-000) и не содержит больших количеств мышьяка, то в качестве коллектора можно использовать другие труднорастворимые соли свинца. Осаждение малых количеств молибдата свинца проводили фосфатом свинца. Для удержания в растворе висмута и железа использовали комплексон III. Осадок фосфата свинца вместе с молибденом захватывал также мышьяк и сурьму. Для их удаления осадок обрабатывали горячей соляной кислотой и затем проводили упаривание с серной кислотой. При этом мышьяк и большая часть сурьмы отгонялись в виде хлоридов. После отделения сульфата свинца в фильтрате колориметрически определяли молибден по окраске его роданидного комплекса, который извлекали изоамиловым спиртом. При содержании молибдена больше 0,0001 % для колориметрирования брали аликвотную часть с содержанием 0,04—0,1л г молибдена. При [c.275]

Предложен метод определения малых количеств молибдена в свинце, основанный на отделении молибдена в виде молибдата свинца соосаждением с арсенатом или фосфатом свинца в качестве коллектора нри последующем колориметрическом определении по реакции с роданидом. Чувствительность метода 2-10 % молибдена в свинце. [c.278]

Соосаждение компонентов из водных растворов и суспензий— это наиболее старый способ приготовления катализаторов для процессов гидрообессеривания, гидрокрекинга и деароматизации. При получении катализаторов гидрообессеривания молибдаты кобальта или никеля осаждают из водных растворов солей (нитрата кобальта или никеля и парамолибдата аммония) в присутствии суспензии гидроксида алюминия или алюмосиликата [11, 222]. Полученную катализаторную массу отжимают затем на фильтре, промывают водой, упаривают в смесителе (при необходимости ее пластифицируют), формуют, сушат и прокаливают. Схема производства катализаторов методом соосаждения приведена ниже [c.98]

Пыль, содержащую 0,4—1,5% рения и 20—25% свободной серной кислоты, выщелачивают дважды горячей водой, добавляя в качестве окислителя 8% пиролюзита. В раствор переходит рений в виде рениевой кислоты, а также медь в виде сульфата и молибден. Остаток с содержанием <0,1% рения возвращают на извлечение молибдена. Полученные растворы, содержащие 0,5—0,6 г л рения, 8—10 г л молибдена, 20—30 г л серной кислоты, нейтрализуют гидроокисью кальция до рНИ—12. Рениевая кислота образует перренат кальция, остающийся в растворе. Медь и железо выпадают в осадок в виде гидроокисей или основных сульфатов. Молибден осаждается в виде молибдата кальция. Полученный осадок, с которым теряется вследствие соосаждения [20] около 4% рения, также возвращают на извлечение молибдена. Очищенные растворы упаривают до плотности 1,08—1,10, что отвечает концентрации рения 10—15 г/л. Во время упаривания к раствору добавляют еще немного известкового молока для связывания остатков молибдена. После фильтрации к раствору добавляют хлористый калий до концентрации 30 г/д. В результате осаждается (при охлаждении до 10—12°) перренат калия, который затем 2—3 раза перекристаллизовывают [36]. Из маточных растворов, в которых остается до 0,5 г/л рения, последний извлекают на адсорбционных поглотительных колонках. [c.624]

Соосаждение молибдена с гидроокисями алюминия, бериллия и титана при различном соотношении компонентов в растворе. Было изучено соосаждение молибдена с гидроокисями алюминия, бериллия и титана из растворов, имеющих различные концентрации молибдата аммония. Поскольку осаждение гидроокисей алюминия и бериллия не допускает большого избытка аммиака, можно думать, что увлечение молибдена гидроокисями алюминия и бериллия будет еще более высоким. [c.67]

Было замечено, что если осаждение гидроокиси бериллия производить из сернокислого раствора, то соосаждение молибдат-кона значительно ниже, чем в случае осаждения из соляно- или азотнокислого раствора. В табл. 6 представлены усредненные данные, где осаждение бериллия аммиаком производилось из азотнокислого и из сернокислого растворов. Количество окиси бериллия было равно 100 мг. pH равнялся 6,5—7,5. [c.68]

Некоторые металлы, например железо, можно осадить едким натром молибдат при этом остается в растворе. Трудно судить о полноте разделения этим методом, так как мало данных о степени соосаждения молибдена. [c.576]

Активные системы — молибдаты кобальта (никеля) приготовляют соосаждением из растворов солей, содержащих эквимолекулярные количества окислов молибдена и кобальта, с последующими операциями отделения, промывки и высушивания осадка. Получен-ный молибдат кобальта (никеля) смешивают с окисью алюминия, таб-летируют и подвергают термической обработке [ПО, 115—118]. По другому способу молибдаты кобальта (никеля) осаждают в присутствии суспендированного гидрогеля активной окиси алюминия. Катализаторную массу отфильтровывают, формуют и подвергают термической обработке [115—117]. Таким способом производят отечественные промышленные алюмомолибденовый и алюмокобальтмолибденовый катализаторы [115—117, 119]. [c.75]

Дымов и др. [105] использовали длй выйснения условий обработки навесок феррониобия и ферротитана для обеспечения полного выделения фосфора из этих веществ. Этот же метод был использован для изучения соосаждения фосфора с молибдатом свинца [762]. был использован для выяснения условий количественного осаждения фосфоромолибдата [481]. Установлено, что для полного осаждения необходимо нагревание до 50 —80° С, двукратный избыток осадителя, присутствие избытка азотной кислоты, отсутствие соляной и серной кислот и 3-минутное отстаивание осадка. [c.66]

При испс льзовании метода очень медленного, или синхронизированного , осаждения [34] происходит гетерогенное распределение микрокомпонента в осадке носителя. Соосаждение в этом случае описывается законом Дернера — Госкинса или происходит по более сложной схеме. Аналогичное явление наблюдали [35] при изучении распределения молибдат-ионов между осадком и насыщенным раствором в системе Са (N03)2 — МадЗЮз — Н2О. Показано, что перераспределение ионов МоО в течение 90 суток в системе не наблюдается и сохраняется логарифмический тип соосаждения. На основании этого авторы считают, что в данных условиях перекристаллизация в твердой фазе отсутствует или крайне затруднена вследствие аморфности осадка. [c.8]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Технеций от рения может быть отделен фракционным осаждением приведенными выше ионами. Из аммиачного раствора молибдата ТсОГ MOHieT быть выделен соосаждением с MgNH4P04 и MgHP04- Рутений может быть отделен от технеция (VII) адсорбционным соосаждением с гидроокисью железа. После восстановления технеция до низших степеней окисления концентрированной НС1 он соосаждается с Ре(ОН)з и может быть этим путем отделен от рения. [c.274]

Ихикава [184] разработал метод концентрирования технеция из продуктов деления путем соосаждения его с молибдатом свинца, кальция или серебра. В последнем случае выход составляет 50— 60%. Предложен также метод выделения небольших количеств технеция из щелочных растворов продуктов деления урана путем соосаждения Тс (IV) с Ред04 [288]. [c.85]

Облученный молибденовый ангидрид МоОз растворяют в конц. НМОз, раствор упаривают досуха и остаток растворяют в N 4011. Затем раствор молибдата аммония перемешивают с гидрофосфатом магния или магнийаммонийфосфатом из расчета 4 г соли на 100 мл раствора в течение 3 час. Значительная часть технеция при этом удаляется из раствора а 3—4 операции соосаждения. Осадки растворяют в 6 М НС1, в раствор пропускают НгЗ для восстановления технеция и из аммиачного раствора вновь осаждают MgNH4P04. В этих условиях технеций (в валентном состоянии, меньшем 7) остается в растворе. После фильтрования и выпаривания раствора досуха остаток растворяют в HNOз. Для отделения технеция от примесей Ре, Со, 2п, 2г, Сг и др. раствор с pH 2 пропускают через колонку катионита КУ-2. Элюат выпаривают, а остаток нагревают для разложения МН4МОз. После растворения остатка в смеси аммиака и перекиси водорода и упаривания раствора досуха добавляют разбавленную НС1 и осаждают из слабокислого раствора сульфид технеция. [c.87]

В настоящей статье излагаются результаты исследования поведения молибдена при осаждении гидроокиси железа, алюминия, титана и бериллия аммиаком в присутствии ларамолиб-дата аммония, а также влияние солей кальция и магния на соосаждение молибдат-иона гидроокисью железа. Во всех опытах применялся парамолибдат аммония и результаты пересчитывались на металлический молибден. Контроль распределения молибдена между раствором и осадками гидроокисей осуществлялся или путем колориметрического определения, или введением в раствор радиоактивного изотопа молибдена. [c.63]

Влияние концентрации водородных ионов в растворе на соосаждение молибдат-иона с гидроокисью титана было изучено при соотношении Ti02 Мо = 2 I (100 мг ТЮг и 50 мг Мо) (табл. 9). [c.69]

IV, V и VI. Представителем вольфрама(VI) является окись ШОз, растворяющаяся в щелочах с образованием вольфрамат-иона Нейтрализация или подкисление раствора приводит к образованию полимерных вольфрамовых кислот, выпадающих в осадок. Подобно молибдат-иону, вольфрамат-ион может также образовывать гетерополикислоты. Методы отделения (У1) от веществ, мешающих его определению, включают растворение в щелочах и соосаждение его окиси с Ре(ОН)з, А1 (ОН)з или арсе-натом свинца при нейтрализации аммиаком или гексаметилен-тетрамином. Различия в устойчивости тартратных комплексов молибдена и вольфрама позволяют отделять молибден от вольфрама осаждением МоЗз из кислых растворов. Подобно молибдену, вольфрам образует осадки с а-бензоиноксимом (экстрагирующийся хлороформом) и купферроном (экстрагирующийся изоамиловым спиртом). В разбавленных солянокислых растворах с вольфрамовой кислотой реагирует родамин В, причем окраска изменяется от желто-красной до фиолетовой. Эту реакцию можно также использовать в анализе, измеряя уменьшение интенсивности флуоресценции родамина В. Дитиол с Ш(У1) дает соединение, окрашенное в сине-зеленый цвет, которое экстрагируется органическими растворителями. При реакции образуется, вероятно, трис-комплекс. В растворах серной кислоты высокой концентрации между (У1) [а также Мо(У1) и Ti(IV)] и гидрохиноном идет реакция с образованием окрашенных веществ неизвестного строения. [c.318]

Железо-молибденовый пропитанный катализатор — активный и высоко селективный катализатор для окисления метанола в формальдегид. При использовании этого катализатора выход формальдегида на пропущенный метанол может быть доведен до 95%- Железо-молибденовый пропитанный катализатор готовили путем пропитки окиси железа РегОз раствором пара-молибдата аммония, с последующей термообработкой катали-заторной массы при температурах, достигающих 440—500° С. Сотрудниками института катализа СО АН СССР показано, что-каталитически активным веществом в соосажденном железомолибденовом катализаторе окисления метанола в формальдегид является нормальный молибдат железа Ре2(Мо04)з [I—3]. Природа каталитически активного вещества в железо-молибде-новом пропитанном катализаторе и химизм образования его до сих пор не исследованы. Настоящая работа преследует цель в какой-то степени ликвидировать этот пробел. [c.92]

Как видно из сравнения термограмм (рис. 1), три эффекта на термограммах совпадают по температурам и по знаку (эндотермические). Отсутствие эффекта при температуре 112° С у железо-молибденового пропитанного катализатора объясняется тем, что образец до термографирования был высушен при температуре 100—120° С. С другой стороны, обе приведенные на рис. 1 термограм1мы резко отличаются от термограммы железо-молибденового соосажденного катализатора, приведенной в работе [1, 2J, где при температуре 350° С наблюдается большой экзотермический эффект кристаллизации нормального молибдата железа из аморфной фазы, а эндотермические эффекты в интервале температур 150—500° С отсутствуют. Таким об- [c.93]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, молибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 1168]. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же не мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осаждении из растворов, содержащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хром до хромата хлорной, бромной водой [ 1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

Поверхность пористых носителей (измеренная по адсорбции азота лп к-бутана) должна быть в пределах 40—400 jii /й, а размер зерен должен быть порядка 100—200 ц. (Зкись молибдена хши другое его кислородное соединение, например молибдаты кобальта, аммония, никеля или железа, вводятся на носитель путем пропитывания, соосаждения, совместной коагуляции и адсорбции, а затем производится окончательная тепловая стабилизация катализатора методами, применяемыми при приготовлении катализаторов гидроформинга и гидроочистки. Отработанные алюмомолибденовые катализаторы после процесса гидроформинга керосина являются высокоактивными катализаторами полимеризации этилена. Основная часть молибдена в этих катализаторах присутствует в виде сульфида с валентностью ниже шести, вероятно преимущественпо 1 виде MoSj. [c.320]

Исследование неренапряжения соосаждения Мо, Ni и Нз проводилось методом разложения суммарных поляризационных кривых. Сущность этого метода заключается в следующем при определенном потенциале проводится электрохимическая реакция выделения Мо, N1, На и неполного восстановления молибдат-ионов определяются количества каждого из продуктов электролиза и по ним рассчитываются скорости отдельных реакций. Такой метод позволяет строить кривые зависимости скоростей отдельных электрохимических реакций от катодного потенциала. При этом методе исключаются ошибки, часто имеющие место в литературе по сплавам [8], когда суждения об отдельных электрохимических реакциях строятся иа основании сумА1арных поляризационных кривых. [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология