Редкоземельные элементы соосаждение

Выделение стронция. Водная фаза, остающаяся после экстракции церия нитрометаном, содержит радиоактивные стронций и редкоземельные элементы. При повышении концентрации азотной кислоты до 70—80% содержащийся в этом растворе кальций кристаллизуется в виде безводного нитрата С осадком нитрата кальция соосаждается стронций с высоким коэффициентом распределения, причем процесс соосаждения подчиняется закону Хлопина. Последнее обстоятельство, обусловленное значительно более низкой растворимостью нитрата стронция по сравнению с нитратом кальция, позволяет практически полностью осаждать стронций при далеко неполном осаждении кальция ( 10%). [c.25]

Методы соосаждения. Часто используемым методом выделения радиоактивных изотопов из растворов является соосаждение их с труднорастворимыми осадками. К недостаткам методов осаждения относится их невысокая избирательность часто с труднорастворимым осадком соосаждаются изотопы различных элементов. Для очистки изотопа, полученного посредством осаждения, от изотопов-примесей приходится добавлять в раствор носители элементов-примесей и прибегать к переосаждению осадка, часто неоднократному. Примером использования методов осаждения может служить выделение изотопов редкоземельных элементов соосаждением с фторидом или оксалатом церия. [c.198]

Схема отделения редкоземельных элементов соосаждением с органическими соосадителями. [c.82]

Наиболее часто требуется определять бериллий в присутствии Ре, А1, М , 2п, Мп, Т1, 2г, реже Мо, У (в рудах и продуктах обогащения), Си, N1, Со, Ре, А1, М (в сплавах). Все возрастающее значение бериллия в ядерной технике вызвало необходимость разработки методов отделения его от и, ТЬ и элементов с большим сечением захвата нейтронов (редкоземельные элементы, бор). Особую трудность представляет отделение следов бериллия от больших количеств других элементов. Эта проблема возникает при определении содержания бериллия в биологических пробах, в воздухе, в горных породах, а также при выделении радиоактивных изотопов. В этих случаях обычно используют соосаждение микроколичеств бериллия с коллекторами, избирательную экстракцию или ионный обмен с применением маскирующих средств. Для более эффективного разделения часто комбинируют несколько методов. [c.125]

При анализе руд и других материалов, содержащих большие количества ванадия, уран отделяют осаждением фосфата уранила или выделяют уран в виде труднорастворимого урано-ванадата кальция из уксуснокислого раствора, а затем отделяют уран от ванадия осаждением фосфата уранила (см. подробнее стр. 267). Приме-Бение комплексона III в качестве маскирующего агента при осаждении уранила в виде фосфата позволяет отделить уран не только от V, но и от Ре, А1, Сг (III), N1, Со, редкоземельных элементов, Сг (VI) и др. Выделение двойных фторидов, например МаР-ир4 или ир4, соосаждением его с СаРа из кислых растворов дает возможность отделить уран от 2г, Та, Т1, Мо и др., что может быть использовано при определении его в рудах, содержащих большие количества 2г, Та и др. [c.347]

Радиохимическое выделение актиния обычно состоит из двух стадий выделения актиния на носителях — солях редкоземельных элементов и отделения актиния от последних. Наибольшее количество примесей удаляется при соосаждении актиния с фторидом лантана. Этим способом отделяют актиний от его материнского вещества — протактиния. От тория актиний отделяют путем осаждения тория в виде тиосульфата или перекиси актиний при этом остается в растворе. От радия актиний отделяют осаждением аммиаком радий при этом также остается в растворе. Наилучшие результаты получаются при использовании для очистки актиния хроматографических и экстракционных методов. [c.495]

Короткоживущие изотопы тория выделяют из смеси с радиоактивными материнскими веществами различными методами, например соосаждением с гидроокисями лантана, железа и циркония, с иодатом циркония, фторидом лантана. Осаждаясь в виде иодата из сильнокислого раствора, цирконий захватывает торий почти количественно. При этом происходит отделение от урана, актиния и редкоземельных элементов. В присутствии церия необходимо до осаждения тория восстановить четырехвалентный церий до трехвалентного. [c.504]

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Хорошим носителем пятивалентного америция является свежеосажденная окись тантала. Соосаждение пятивалентного америция с К4[и02(С0з)з] из карбонатного раствора хорошо отделяет америций от редкоземельных элементов. [c.538]

Первыми из смеси осколков извлекают соосаждением с гидроокисью железа свыше 90% Ки и Тс , содержавшихся в растворе. Осаждение Ре(ОН)з осуществляют при контролируемом значении pH = 2,3, создаваемом либо в результате введения в раствор при энергичном перемешивании небольших количеств аммиака, либо в результате гидролиза мочевины. Затем производится отделение гидроокисей лантанидов, которое осуществляется пропусканием через раствор избытка аммиака в смеси с воздухом, освобожденным от двуокиси углерода. При этом раствор принимает высокие значения pH. После осаждения редкоземельных элементов в фильтрате остаются 5г ° и [c.707]

Извлечение и разделение группы изотопов редкоземельных элементов ( Y, зРг, и др.). Из свежих сбросных растворов пос-сле извлечения Nb и Zr группу изотопов редкоземельных элементов выделяют с лантаном в ка честве носителя соосаждением в виде гидроокиси или экстракцией трибутилфосфатом из азотнокислого раствора. [c.249]

Можно использовать методы соосаждения. °Sr из воды соосаждают с карбонатом стронция, редкоземельные элементы — с гидроокисями металлов, s — с кобальтинитритом цезия. Концентрирование из жидких атмосферных осадков ведется теми же методами, что и проб воды. Сухую часть атмосферных осадков обрабатывают смесью серной и хлорной кислот, затем ионы радиоактивных изотопов концентрируют на ионите. С ионообменной колонки их вымывают щавелевой и лимонной кислотами. [c.262]

Рассмотрим некоторые работы, посвященные изучению сокристаллизации радиоэлементов с различными осадками. Гребенщикова с сотрудниками [74—76] изучали механизм соосаждения в ряде систем, имеющих значение в радиохимии и аналитической химии трансурановых и редкоземельных элементов. Исследованные авторами системы можно разделить на три группы (табл. 2.10). [c.65]

Для иодата тория характерно соосаждение с ним трехвалентных редкоземельных элементов, [вероятно, благодаря образованию аномальных смешанных кристаллов. [c.245]

СООСАЖДЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ i [c.76]

Мы еще раз убедились в неполноте осаждения редкоземельных элементов в виде оксалатов или гидроокисей при помощи радиоактивных индикаторов. Последние были получены нейтронным облучением природной смеси редкоземельных элементов, выделенных из ловчоррита. Оказалось, что при осаждении оксалатов из 0,3 N НС1 в соответствии с указаниями В. Ф. Гиллебранда и Г. Э. Ленделя [3], уже при разбавлении 1 10% эти элементы количественно остаются в фильтрате. При осаждении аммиаком из растворов редкоземельных элементов с разбавлением 1 10 активность отфильтрованного осадка соответствует — 30% присутствовавших в растворе элементов. Возможно, что и эта активность обусловлена адсорбцией фильтром или соосаждением редкоземельных элементов со случайно присутствовавшими примесями. [c.76]

Соосаждение редкоземельных элементов 77 [c.77]

Вследствие такой неполноты осаждения при осаждении особо малых количеств редкоземельных элементов прибегают к применению соосадителей. В качестве таковых были рекомендованы гидроокись железа, оксалат кальция, некоторые фториды [4] и др. С органическими соосадителями такое соосаждение производить удобнее. [c.77]

Так как редкоземельные элементы не образуют удобных для соосаждения комплексных анионов, например галогенидных, для их соосаждения нельзя воспользоваться схемой, применяемой для соосаждения, например, Т1 [5] или 1п [6]. Для редкоземельных элементов пригодными соосадителями являются малорастворимые соли, в которых имеется тяжелый органический катион, а анионом служит остаток содержащего сульфогруппы органического реагента. Последний должен связывать редкоземельные элементы в прочные комплексные соединения. Органические соосадители этого вида уже были описаны [7]. [c.77]

Из большого количества возможных для соосаждения редкоземельных элементов органических соосадителей приведем в качестве примеров данные, полученные с соосадителями, образованными метилвиолетом со следующими реагентами, дающими с редкоземельными элементами цветные реакции [8] [c.78]

Соосаждение редкоземельных элементов [c.79]

Соосаждение редкоземельных элементов из чистых растворов с органическими соосадителями. Объем 200 мл [c.79]

Соосаждение редкоземельных элементов с отделением от прочих элементов [c.80]

Фениларсоновая кислота СбН5АзО(ОН)2 — весьма избирательный осадитель для четырехвалентных катионов и в первую очередь для циркония, причем в определенных условиях осаждения может быть достигнуто отделение циркония от ряда элементов, в том числе урана, тория, алюминия, железа, редкоземельных элементов и др. [243]. Войт с сотр. [707, 708] показал возможность соосаждения Ыр(1У) и Ри(1У) с фениларсонатом циркония. [c.280]

Из методов химического обогащения примесей заслуживают наибольшего внимания методы групповые, позволяющие отделять от урана для последующего спектрального анализа сразу большую группу элементов-примесей. К ним относятся методы соосаждения — например металлов платиновой группы с сульфидом меди (см. ниже) методы экстракционные — например экстракция купферонатов, дитизонатов, диэтилдитиокарбаминатов, некоторых ок-синатов к сожалению, эти приемы нeдotтaтoчнo разработаны и мало применяются. Экстракция самого урана эфиром применяется главным образом для определения в остатке редкоземельных элементов (см. ниже). [c.372]

Дальнейшая переработка осадка производится следующил образом. Оксалат разрушают нагреванием с азотной кислотое я полученный раствор обрабатывают озонированным кислородом для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем церий извлекают в радиохимически чистом состоянии экстракцией органическим растворителелз. Из водной фазы после извлечения церия выделяют стронций соосаждением с нитратом кальция в концентрированной азотной кислоте. Путем последовательных переосаждений осадка нитратов стронций отделяют от кальция, а раствор используют для извлечения радиоактивных редкоземельных элементов. [c.24]

Комплексное производство долгоживущих осколков деления (изотопов стронция, редкоземельных элементов, циркония, ниобия, рутения и др.) может быть осуществлено с помощью нескольких схем. Одна из них основана на соосаждении стронция и редкоземельных элементов с оксалатом кальция и последующем выделении из раствора циркония и ниобия на гидроокиси железа. Рутений из фильтрата осаждается в виде сульфида. Окончательное разделение и очистка указаннь1х фракций осколочных изотопов осуществляются экстракцией трибутилфосфатом [56]. [c.35]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Для определения редкоземельных элементов в бериллии, уране и титане, а также в их сплавах и окислах, Калман с сотрудниками [40 ] рекомендуют соосаждение с фторидами кальция и магния и последующее катионообменное разделение. Ионы фтора удаляют прокаливанием, а редкоземельные элементы поглощают катионитом из М НС1. Кальций и магний элюируют той же кислотой. Наконец, редкоземельные элементы удаляют из колонки и определяют спектральным методом. Отделение редкоземельных элементов от цинка можно осуществить также в хлоридном растворе. В качестве элюента Фриц и Каракер [21 ] применили 0,1М раствор хлорида этхглен-диаммония вначале элюируется цинк, а затем — лантан. [c.327]

В радиохимических методах выделения экстракцию внутрикомплексных соединений раньше предпочитали использовать на конечных стадиях, когда нужный элемент уже в значительной мере отделен от мешаюш их (например, методами, основанными на соосаждении). Так, нри выделении актиния использование теноилтрифторацетона (ТТА) неудобно в тех случаях, когда препарат содержит сравнительно большое количество редкоземельных элементов, экстрагирующихся подобно актинию на заключительном же этапе выделения использование ТТА было весьма эффективным. Однако в последние годы стремятся ограничиться одной экстракцией, не прибегая к другим методам. Это особенно касается экспрессных методов. [c.267]

Извлечение всей группы редкоземельных элементов из азотнокислых растворов, оставшихся после выделения Л , 2г и НЬ 5, осуществляют либо посредством соосаждения с гидроокисью лантана, либо посредством трибутилфосфатной экстракции. Затем 5г и Ва ° из водной фазы адсорбируют на катионите и разделяют на составляющие компоненты вымыванием из катионитной колонки лимоннокислым аммонием (при pH = = 4—6). [c.702]

Схема технологического процесса производства показана в табл. 10-18. Начальной операцией является разбивка продуктов деления на две группы элементов при соосаждении с окса-латом кальция. К числу элементов первой группы, переходящих в осадок, принадлежат чистые р-излучатели или изотопы с небольшой долей жесткого -излучения (Зг , редкоземельные элементы). В растворе же остаются наиболее жесткие 7-излу-чатели ( г , НЬ , а также Те и 5Ь), не захватываемые [c.710]

К раствору продуктов деления добавляют в качестве носителя кальций в виде азотнокислой соли и высаживают из раствора СаС204, вместе с которым соосаждаются 9°5г и редкоземельные элементы. Промытый осадок обрабатывают азотной кислотой для разрушения щавелевой кислоты. Озонированным кислородом Се переводят в Се и при определенной концентрации раствора по Са + и ННОз экстрагируют Се нитрометаном. Из нитрометана Се реэкстрагируют азотнокислым раствором перекиси водорода, которая восстанавливает его до Се . Выход составляет 97—98%, радиохимическая чистота — 99,5%. После извлечения Се отделяют соосаждением с азотнокислым кальцием и последующим отделением от него по описанному выше способу. [c.253]

Для отделения франция от остальных продуктов распада актиния можно использовать их последовательное соосаждение с носителями. Карбонатом натрия при кипячении осаждают гидроокиси актиния и редкоземельных элементов, с которой соосаждается АсХ, RdA , АсВ и АсС. В фильтрате остаются АсК и АсС". Фильтрат подкисляют НС1 и кипятят. Добавляют к нему по нескольку миллиграмм солей лантана и бария и осаждают лантан и барий в присутствии аммиака в виде хроматов. Этот осадок захватывает АсС" и оставшиеся невыделенными примеси других радиоактивных элементов. Франций остается в фильтрате в чистом состоянии. [c.358]

Соосаждением с носителем как типичным радиохимическим методом пользуются для выделения активного цезия наиболее часто. Большое значение получило соосаждение цезия с аммонийными квасцами. В одном из методов раствор (pH 10), содержащий цезий, следы стронция, редкоземельных элементов и рутения, а также ( 40 г л), нейтрализуют НгЗО до pH 4. Добавляют аммонийные квасцы, доводят серной кислотой величину pH до 3,6. Затем добавляют спирт (для понижения растворимости квасцов). Выделяющиеся в осадок квасцы ( 3% от объема раствора) отфильтровывают. Выход цезия в квасцы 98%, коэ( х )ициеит очистки от активности на стадии осаждения квасцов равен 10 . С целью концентрирования цезия квасцы растворяют в горячей воде и аммиаком осаждают А1(0Н)з. Фильтрат упаривают, (ЫН зЗО разрушают царской водкой, аммиак отгоняют. Полученный растворяют в воде. Раствор пропускают через колонку с анионитом в ОН-форме. Вытекающий из колонки раствор СзОН кипятят, нейтрализуя серной кислотой. Концентрированный раствор сульфата Сз-137 не содержит примесей других -активных элементов [18]. [c.80]

При открытии к кислому исследуемому раствору прибавляют реагент и уротропин ионы редкоземель- ных элементов, Ре+++, Al+++,Thiv,Zriv, u++,Be++ маскируют добавлением NaF, Na.2S.jO3 и салицилата натрия. В минерально-кислой среде можно непосредственно обнаруживать в присутствии больших количеств и , редкоземельных элементов, VV, Ве++, А1+++, Fe++, u++, Mg++ и ряда других элементов. Катионы (Ре+++, Zfiv Ti v, Th ) и анионы (фосфаты, арсенаты), мешающие реакции, отделяют соосаждением с метаоловянной кислотой. [c.310]

Соосаждение микрокомнонентов с неизоморфными носителями, кристаллизующимися из расплавов, было начато Мельниковой и Клокман с изучения соосаждения радия с фторидом лантана в системах ЬаРд—КР и ЬаРз—КЬР [ ]. Более детальные исследования процесса соосаждения с неизоморфными носителями были продолжены Мякишевым и Клокман при изучении сокристаллизации радиоактивных изотопов церия и иттрия с фторидами щелочноземельных элементов [1 1 154] Крюковой с Коршуновым на примере соосаждения микроколичеств редкоземельных элементов прометия и неодима с вольфраматами щелочноземельных элементов [155-159 ] [c.378]

Метод меченых атомов позволил разрешить ряд теоретических вопросов аналитической химии, как то состояние вещества в растворах, определение констант нестойкости комплексных соединений, изучение процессов соосаждепия, старение и растворимость аналитических осадков и др. Радиоактивные изотопы дали возможность разработать новые более эффективные методы разделения элементов, особенно с близкими химическими свойствами, как например, редкоземельные элементы, ниобий, тантал, титан, цирконий, гафний, рубидий, цезий и др. Особенно много работ выполнено по разделению элементов методами соосаждения, экстрагирования органическими растворителями, ионообменной хроматографии, электрофореза. [c.3]

Конечно, все такие приемы соосаждения неизбирательны. При подходящих pH способны соосаждаться не только катионы редкоземельных элементов, но также и все прочие элементы, способные при данных условиях образовывать с примененными реагентами слабоионизованные комплексные соединения. Об образовании последних можно часто судить по цветным реакциям, общие соображения об условиях возникновения которых описаны в работе [9]. Так как редкоземельные элементы реагируют с органическими реагентами при средних значениях pH, при которых в реакцию вступают многие элементы, избирательность соосаждения в данном случае нельзя повысить понижением pH. Поэтому рассматриваемые здесь органические соосадители, если не прибегать к описанным ниже особым приемам работы, интересны только в отношении их способности полностью соосаждать редкоземельные элементы из чрезвычайно разбавленных их растворов. [c.77]

В табл. 1 приведены результаты соосаждения редкоземельных элементов, меченных радиоизотопами, из их чистых растворов из объема 200 мл. Для создания нужного pH в кислый раствор добавлялось 2—5 мл 25%-ного водного раствора уротропина. К раствору с подготовленным pH прибавлялось 100 мг исследуемого реагента в виде его водного раствора и далее по каплям, при разменхивании, 15 мл 2%-ного раствора метил-виолета. Осадок отфильтровывался, озолялся и но величине активности остатка определялось количество соосажденных элементов. [c.79]

После озоления образующихся осадков при употреблении стильбазо, лакового алого С или реагента III остаются сульфаты, а при арсеназо — частично арсенаты. Если для дальнейшего определения соосажденных редкоземельных элементов присутствие арсенатов нежелательно, как, например, при колориметрическом определении с арсеназо [8], в качестве ингредиента соосадителя арсеназо применять, конечно, не следует, так как в этом случае из получаемых остатков вначале нужна удалять мышьяк. [c.79]