Аминоспирты определение

По приведенной выше методике исследована скорость реакции первичных аминов с медно-салициловым альдегидом. В табл. 11.25 даны рекомендуемые условия реакции для тех первичных аминов, к которым этот метод был применен максимальный размер пробы подбирали так, чтобы оптическая плотность анализируемого раствора составляла 0,9 в условиях данного метода. На рис. 11.14 приведены калибровочная кривая для спектрофотометрического определения 10 первичных аминов (зависимость оптической плотности от содержания первичного амина). Как видно из рисунка, точки, отвечающие всем приведенным первичным аминам, попадают на одну и ту же прямую. Это достигается, сли отношение количеств амина и меди постоянно, комплекс извлекается из водного слоя количественно и коэффициент распределения одинаков для всех веществ. Таким образом, в известных пределах для всех указанных 10 первичных аминов достаточно одной калибровочной кривой. Из всех исследованных в данной работе соединений для пяти первичных аминов точки не попадают на эту прямую. Для этих соединений, три из которых — аминоспирты, калибровочные кривые показаны на рис. 11.15. Чувствительность определения этих аминов оказалась выше, чем других исследованных аминов. Калибровочные кривые для этаноламина и изопропаноламина соответствуют теоретической кривой при отношении в комплексе меди к амину 1 1. Это расходится с данными других исследователей, которые указывают на отношение амина к меди 2 1 [29]. Очевидно, в разбавленных растворах более благоприятны условия образования [c.445]

Этим методом были получены хорошие результаты определения первичных аминов в присутствии вторичных и третичных. Однако метод имеет три серьезных недостатка 1) количество моноэтаноламина в триэтаноламине, входящем в реактив, определяет наклон калибровочной кривой, 2) при анализе аминоспиртов в присутствии соответствующих вторичных и третичных соединений получаются низкие результаты, 3) наличие моноэтаноламина в реактиве обусловливает высокое значение оптической плотности раствора в холостом опыте. [c.442]

Вторичные аминоспирты, например диэтаноламин и диизопропаноламин, обнаруживают склонность к взаимодействию с ацетилацетоном и подобными соединениями в условиях определения. Реакцию вторичных аминов с салициловым альдегидом обсуждают Вагнер, Браун и Питерс [18]. Такую побочную реакцию можно свести до минимума, если в навеске пробы содержится не менее 10 мэкв первичного амина. С увеличением содержания первичного амина снижается эффективная концентрация ацетилацетона и влияние вторичных аминов уменьшается. Обычно для определения первичных аминоспиртов в присутствии вторичных следует брать навеску пробы, содержащую первичного амина более 5%. В табл. 11.22 приводятся данные анализа смеси аминов. [c.438]

Таблица 11.24. Результаты определения аминоспиртов

Известные в настоящее время методы определения С-концевых остатков менее удовлетворительны. Для этого определения может быть использован фермент карбоксипептидаза (представляющий собой, по существу, группу сходных ферментов). Карбоксипептидаза действует только на свободные а-карбоксильные группы, подобно тому как лейцинаминопептидаза действует на свободные а-аминогруппы. Другой метод, разработанный Акабори, основан на полном гидразинолизе полипептида. Гидразин реагирует с каждой пептидной связью, превращая все аминокислоты (за исключением С-кон-цевой, карбоксил которой не участвует в образовании пептидной связи) в ацилгидразипы. С-концевую аминокислоту отделяют и идентифицируют хроматографически. Значительно реже используется метод, основанный на восстановлении С-концевой карбоксильной группы до спиртовой с помощью подходящих доноров гидрид-иона. При последующем полном гидролизе полипептида образуется аминоспирт, соответствующий С-концевой аминокислоте. Этот аминоспирт может быть выделен и идентифицирован. [c.88]

Аммиак (до 0,5 мг), этиламин, диэтиламин, анилин, метиланилин, этиланилин, дифенил-анилин и диэтаноламин (10—15 мг) не мешают определению. Третичные жирные, а также ароматические амины и аминоспирты дают аналогичную реакцию [c.79]

Однако в других случаях реакция идет по механизму Е1. В реакцию вступают также определенные р-гидроксикислоты. Как отмечалось при рассмотрении реакции 17-34, 7-диалкиламино-спирты не подвергаются фрагментации, однако незамещенные по азоту у-аминоспирты вступают в реакцию фрагментации при обработке азотистой кислотой, давая те же самые продукты, что и соответствующие 1,3-диолы [361]. В этом случае несомненно, что реакция идет по механизму Е1. [c.75]

Алифатические соединения, содержащие амино- и гидрокси- группы, называемые аминоспиртами, классифицируют согласно взаимному расположению этих функциональных групп. 1,1-Аминоспирты (а-аминоспирты) — соединения достаточно нестабильные, не встречающиеся в природе, имеют значение как промежуточные в различных органических реакциях. Для химии природных соединений определенное значение имеют 1,2-аминоспирты (р-аминоспирты), среди которых наибольшее значение имеет р-этаноламин, встречающийся достаточно часто в виде производных в связанном виде. [c.28]

На анализ оказывают влияние а-дикарбонильные и а-гидрокси-карбонильные соединения, ос-аминоспирты и другие вещества, обычно мешающие при иодометрических определениях. [c.254]

Определению мешают некоторые вещества, поглощающие при той же длине волны, при которой проводится анализ, а также вещества, образующие эмульсии или взаимодействующие с реагентом. К ним относятся ацетилацетон, образующий прочные хелаты с Сг , нитробензол, сильно поглощающий при 370 нм, а также кислоты, пирролидоны, амины, аминоспирты, амиды, гликоли, метанол, диметилсульфоксид и а-метилстирол. [c.363]

Аминоспирты окисляются йодной кислотой с образованием формальдегида. На основе этой реакции разработан чувствительный метод определения моноэтаноламина в воздухе. [c.165]

Поведение 1,2-аминоспиртов во многом сходно с поведением 1,2-гликолей. Образование аммиака позволяет количественно контролировать реакцию. Применение этого метода видно на примере определения треонина [c.205]

Почти во всех без исключения случаях для наиболее эффективного использования органических ускорителей вулканизации требуется одновременное применение неорганических и (или) органических активаторов. Основным неорганическим активатором является окись цинка, однако окиси свинца и магния также имеют определенное значение. Из числа органических активаторов прежде всего следует назвать жирные кислоты (стеариновая, пальмитиновая, лауриновая), слабые амины, соли обеих указанных групп веществ, а также многоатомные спирты и аминоспирты (этиленгликоль и триэтанол-амин) и т. д. Некоторые из этих веществ действуют одновременно и как активаторы для наполнителей. Различия между их действием установить довольно трудно [1092]. [c.378]

Перйодат окисляет также ос-аминоспирты, имеющие первичную или вторичную аминогруппу [38, 39]. Реакции обычно проводят при комнатной температуре с избытком йодной кислоты или ее солей. Анализ заканчивают различными путями. Методика определения глицерина, принятая ИЮПАК [40], заключается в алкалиметрическом титровании образующейся муравьиной кислоты при pH = 8,0 в конечной точке. Чаще всего определяют избыток перйодата добавлением очень небольшого избытка стандартного раствора арсенита, восстанавливающего перйодат до иодата избыток арсенита титруют иодом [41]. При анализе совместно присутствующих иодата и перйодата сначала маскируют последний молибдатом и титруют иодат, затем демаскируют перйодат с помощью оксалата и титруют [42]. [c.407]

Титанаты аминоспиртов в виде 1%-ного раствора способны диспергировать 100 объемов 10%-ной суспензии пигмента при pH = 5. Описано получение ряда соединений и изменение их свойств в зависимости от заместителей С бутилатом титана были испробованы различные типы пигментов, наполнителей и веществ, используемых для шлифования. Никаких закономерностей общего характера для различного типа соединений не было установлено, и все же пришли к выводу, что бутилат титана обладает определенной смачивающей и диспергирующей активностью [c.230]

Иногда реакция протекает при нагревании. Перйодат служит для определения а-дикетонов, а-гидроксиальдегидов, многоатомных спиртов, а-аминоспиртов, а также Fe +, Sb ", AsO и др. Индикатор — дифениламин [100]. [c.56]

Метод применим для определения алифатических, алицикли-ческих и ароматических первичных аминов, а также аминоспиртов, не содержащих вторичную аминогруппу. Определению мешают гетероциклические амины. [c.438]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

Разработаны методы выделения и определения -амино-спиртов в микроколичествах, основанные на роматографиче-ском разделении и спектрофотометрическом исследовании ДНФ-производных аминоспиртов [65, 127, 165, 168] или самих аминоспиртов, которые удается количественно определить путем окисления перйодатом до формальдегида [250]. [c.248]

Биман, Гепп и Сейбл [12] провели определение порядка связей в некоторых простых полипептидных системах путем восстановления полипептидов в соответствующие более летучие аминоспирты. Характер расщепления аминоспиртов позволяет установить последовательность исходных аминокислот в пептидах. [c.38]

Спектроскопические определения, как правило, выполняются в приборах с решеткой или с призмами из кварца, или СаРг, разрешающая сила у которых лучше, чем у призм из ЫаС1. В качестве растворителя чаще всего применяют четыреххлористый углерод и в отдельных случаях сероуглерод оба эти растворителя практически не поглощают в области 3 мк (3300 см ). Но ни четыреххлористый углерод, ни сероуглерод непригодны при исследовании аминоспиртов, которые, хотя и в слабой мере, реагируют с указанными растворителями [43, 44]. Для исследования аминоспиртов рекомендуется применять тетрахлорэтилен [451, так как аминоспирты в этом растворителе вполне устойчивы в течение длительного времени при комнатной температуре. Аллерхенд и Шлейер [461 показали, что значение Ау(ОН) до некоторой степени зависит от растворителя. [c.121]

Нитрометан является худшей средой по сравнению с водой для дифференциации смесей монофункциональных аминов и гетероциклических аминов, аминоспиртов или диаминов. Последние 3 типа аминов (см. рис. 4, кривая 3) являются по отношению к монофункциональным аминам более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Поэтому для разделения смеси гетероциклических аминов и монофункциональных алифатических аминов необходимо большее различие между значениями р/<"а(Н20). Требуемое различие между потенциалами полунейтрализации в 260 мв соответствует разности между рЛГа(Н20), равной 4,4. В воде аналогичная степень разрешения будет получена при разнице между р/Га(Н20), равной только 4,0. Подобно этому нитрометан является худшей средой в сравнении с водой для разделения амидов и аминов. Однако определение последних в воде менее целесообразно, так как амиды являются слишком слабыми осиованиями и, кроме того, при этом получаются плохо определяемые или вовсе не определяемые конечные точки. [c.22]

Свободные кислоты реагируют с реагентом слишком медленно, чтобы определяться непосредственно. Метод может быть использован и для определения аминоспиртов, этиленаминов и первичных аминов, которые содержат также гетероциклический аминный азот. Эти классы соединений другими методами определить трудно. [c.48]

Анализ смеси аминоспиртов представляет более серьезную проблему, так как в этом случае методики с использованием сероуглерода не применимы. Единственная схема, которая в этом случае может быть использована, заключается в следующем 1) определение аммиака с кобальтонитритом, 2) реакция с 2,4-иентандиопом для суммарного определения аммиака и первичных аминов, 3) отдельное определение третичных аминов ацетилированием смеси и 4) определение вторичных аминов по разности между суммой (2) и (3) и общей основностью. [c.65]

Эта схема пригодна для анализа всех смесей, за исключением образцов, содержащих мепее 5% первичного аминоспирта, для которого пептандиоповый метод не может быть использован. Для определения первичных аминов в таких образцах обычно используют колориметрический медно-салицилальдегидный метод, так как содержание аммиака в этих случаях обычно бывает совсем низким. [c.65]

Аминоспирты, содержащие вторичную аминогруппу, обычно реагируют почти количественно. В условиях определения на 1 моль диэтаноламина приходится 1 моль воды диизопропаноламин и гидроксиэтилэтилендиамин дают 0,9 и 1,8 моль воды соответственно. При реакции диэтаноламина с бензальдегидом было выделено вещество с т. кип. 160 °С при 10 мм рт. ст., элементный состав llHl5N02, молекулярная масса 180 найденная и 193 — вычисленная. [c.440]

Для изучения влияния строения аминоспиртов на скорость гидролиза аминоэфиров были получены различные аналоги ацетилхолнна—аминоэфиры уксусной кислоты и аминоспиртов различного строения, применяемые в синтезах холинолитиков. Степень гидролизуеМости этих эфиров под действием ложной и истинной холннэстераз подтвердила приведенные выше представления. Получилась определенная картина зависимости скорости и степени гидролиза от строения аминоспиртов. [c.17]

Вицинальные аминоспирты являются удобным синтетическими предшественниками оксиранов, поскольку аминогруппа может быть превращена в уходящую группу. Так, обработка алкилгалогенидом позволяет получить четвертичное основание по атому азота, а пиролиз четвертичного гидроксида аммония, полученного путем ионного обмена иона галогенида на ион гидроксида, может привести к образованию оксирана, если стерические затруднения не препятствуют образованию антикопланарного переходного состояния. Стерические требования при образовании оксиранов могут дать метод определения относительных конфигураций при [c.380]

Хотя нуклеофильная атака аммиака или аминов на атом углерода карбонильной группы альдегидов или кетонов происходит достаточно легко, образование амидов протекает только при определенных условиях. Первоначально образуется обычный тетраэдрический продукт присоединения (11), который может распадаться по друм независимым направлениям— до аминоспирта (12) или до требуемого амида схема (12), соответственно стадии (а) и. (б) . Преобладание одного из направлений зависит от относительной склонности к отщеплению (т. е. стабильности) остатков и ОН. Следовательно, в отсутствие сильных электронооттягивающих заместителей у будет предпочтительной миграция протона, приводящая к аминоспирту (12), который в свою очередь после элиминации воды образует основание Шиффа К К С = НК (при К = Н) см. схему (1 2) . В качестве электроноакцепторного заместителя для получения амидов наиболее широко используется тригалогенметильная группа (К = СС1з). Например, из трихлор-ацетальдегида схема (12), К = Н, 1 2 легко образуются формамиды [36], в то время как гексахлорацетон превращается в трихлорацетамиды схема (12), К == = СС1з [37]. [c.395]

Аминоспирты в лецитинах, кефалинах и серинфосфатидах, по-видимому, могут превращаться друг в друга. В таком случае между указанными фос-фатидами существует определенная генетическая связь [c.101]

За последнее время определенное значение приобрели и сернистые аналоги аминоспиртов—аминомеркаптаны. Их родоначальником является аминоэтантиол, или аминоэтилмеркаптан, называемый иначе цистеамином [c.188]

Аммиак до 0,5 мг, этиламин, диэтиламин, диметиламин, анилин, метиланилин, зтиланилин, дифениланилин и диэтаноламин в количестве 10—50 мг не мешают определению. Третичные жирные, а также ароматические амины и аминоспирты (триметиламин, диме-тиланилнн, диэтиланилин, диметилэтаноламин, триэтаноламин) дают аналогичную реакцию. [c.120]

С-концевых аминокислот в этих соединениях Продукты реакции восстановления в среде Л/ -этилморфолина гидролизуются кислотой и полученные аминокислоты, а также аминоспирты, образовавшиеся из С-концевых аминокислот, разделяются с помощью бумажной хроматографии [1093, 1094]. Определение аминоспиртов методом бумажной хроматографии с помощью нингидрина как проявителя в смеси со значительно большими количествами различных аминокислот представляет значительные трудности. Однако можно провести разделение обоих компонентов, если продукты гидролиза обработать динитрофторбензолом согласно методу Зангера. При этом образуются Л/ -динитрофенильные производные аминокислот и аминоспиртов. Л/ -динитрофенильные производные аминоспиртов извлекаются из водных растворов щелочей диэтиловым эфиром, тогда как соответствующие производные аминокислот остаются в водной среде [1206, 1611]. [c.454]

Вследствие относительно высокой упругости паров соединений, содержащих фтор [50], газо-жидкостная хроматография применяется для разделения К-ТФА-эфиров ди-, три- и тетрапептидов, Газо-хроматографический анализ различных летучих производных коротких пептидов проводился рядом автором [51—56]. Бименом и Веттером, например, осуществлено хроматографическое разделение N-aцeтилиpoвaнныx аминоспиртов и полиаминов, полученных из лейцил-аланина, глицил-фенилаланина, фе-нилаланил-глицина, лейцил-аланил-пролина и лейцил-аланил-глицил-лейцина с последующим масс-спектрометрическим определением последовательности аминокислот в пептидных цепях [53]. Однако наибольшего успеха удалось достигнуть при применении, как и в случае разделения аминокислот, К-трифторацетилирован-ных метиловых эфиров (рис. 9). Указанный метод, по-видимому, имеет ограниченное применение при исследовании структуры пептидов [64] и степени рацемизации при их синтезе [55]. [c.267]

Определение жирнокислотного состава с целью его последующего количественного выражения в расчете на массу продукта возможно при наличии данных о-фракционном составе липидов, так как жирные кислоты входят в состав ряда соединений (глицери-ды, свободные жирные кислоты, эфиры стеринов, фосфолипиды и др.). В каждой фракции соотношения жирных кислот и других компонентов (глицерин, стерины, аминоспирты, глицерин в фосфолипидах) различны. Отражая состав жирных кислот в суммарных липидах, в целях последующего количественного выражения этих данных в пересчете на продукт, необходимо знать парциальные доли каждой фракции. Задача фракционирования липидов на основные классы соединений в настоящее время, как правило, решается с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле [2, 22]. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология