Порядок реакции по времени

Б. Метод времен полупревращения. Время, требующееся для того, чтобы израсходовалась заданная часть, скажем половина, одного из исходных веществ, при различных порядках реакции зависит от первоначальной концентрации реагентов различным образом. Если проведено несколько экспериментов с сильно различающимися исходными концентрациями реагентов, то, сравнивая значения времени полупревращения (или времени превращения какой-либо иной части, более соответствующей имеющимся экспериментальным данным) в различных экспериментах, можно определить истинный порядок реакции. [c.75]

Порядок реакции находят экспериментально. В настоящее время существует много способов его определения. [c.13]

Уравнение (I, 120) и позволяет определить порядок реакции по веществу А. Для этого надо определить измен 1ие концентраций Асд и Дсд за время At, учитывая, что задаются двумя различными исходными значениями концентрации вещества А, а концентрации всех остальных веществ выбирают очень большими, чтобы изменением их за время А1 можно было пренебречь. Зна- [c.40]

Влияние перемешивания газа на степень превращения или на время контактирования, требующееся для достижения заданной степени превращения, изучалось математически Джиллилендом и Мейсоном и Данквертсом Результаты опытов но газификации угля двуокисью углерода в лабораторном реакторе удалось удовлетворительно истолковать, предполагая, что обратное перемешивание не происходит Наблюдалось влияние обратного перемешивания на кинетику окисления окиси азота На рис. УП1-21 приведены кривые времени контактирования, требующегося для достижения данной степени превращения как нри отсутствии перемешивания, так и нри полном перемешивании в реакторе с псевдоожиженным слоем (цифры О, 1 и 2 обозначают порядок реакции — время пребывания без перемешивания — то же с перемешиванием / — степень конверсии без перемешивания). На рис. УИ1-22 сравниваются степени превращения в реакторах разного диаметра. Очевидно, что отрицательный эффект перемешивания в газовой фазе может быть весьма значительным. [c.282]

Рассмотрим случай, в котором концентрация газа 1 на поверхности намного ниже концентрации газа 2. Подобный случай наблюдается при абсорбции ЫНз совместно с СОо, так как растворимость N1 3 намного больше растворимости СО2. Если порядок реакции равен единице по концентрации обоих реагентов, то время реакции для каи<дого газа равно обратной величине произведения константы скорости реакции на поверхностную концентрацию другого газа. Следовательно, если (50)1 ( о)г будет намного меньше [c.112]

Итак, в зависимости от способа обрыва кинетический порядок реакции может значительно изменяться и ингибирование НХ может становиться все более незначительным, в то время как обрыв, включающий К, приобретает все большее значение. На практике трудно отличить эти случаи один от другого, так как для этого величины концентрации Хг должны быть очень невелики. В частности, это будет видно, если ингибирование НХ будет весьма значительным [т. е. (НХ) > А з (Хг)]. [c.294]

В случае применения в качестве растворителя бензола порядок реакции равен i,95, в то время как с циклогексеном порядок снижается до 1,77. Если в качестве растворителя используется олефин (Л Н), то последний подвергается атаке радикалов, что приводит к ускорению разложения перекиси. [c.297]

Таким образом, время полураспада обратно пропорционально количеству исходного вещества в степени, на единицу меньшей, чем порядок реакции. Следовательно, изучая [c.25]

Исходя из существующих в настоящее время представлений о кинетике реакций горения нельзя установить определенные значения порядков реакций. Однако для ряда распространенных реакций можно принять т , и = 0,25. Для упрощения дальнейшего анализа можно принять порядок реакции по недостающей компоненте равным единице, а порядок реакции по избыточной компоненте равным нулю. В таком случае уравнение теплового баланса (5-12) можно записать в виде [c.110]

Порядок реакции по данному веществу можно определить по времени полураспада. Для этого следует провести несколько опытов, задаваясь каждый раз исходной концентрацией данного вещества, и выяснить, как зависит время полураспада от количества исходного вещества. Как уже было сказано в 6, время полураспада обратно пропорционально количеству или концентрации исходного вещества в степени, на единицу меньшей, чем порядок реакции. Проводя опыты с каждым веществом в отдельности, можно определить Пи Пг и т. д. Суммарный порядок реакции (га) будет равен [c.39]

Следуя аргументации, изложенной в разделе 1П-3-3, можно было бы ожидать, что при малом времени экспозиции жидкости газу концентрация свободного амина в растворе не должна существенно изменяться в ходе абсорбционного процесса и порядок реакции будет псевдопервым. При более же продолжительном времени контакта жидкости с газом наблюдалось бы истощение свободного амина у поверхности, и по прошествии достаточно длительного времени экспозиции скорость абсорбции полностью определялась бы диффузией СОа и амина к реакционной зоне, что соответствует режиму мгновенной реакции . Соображения, изложенные в разделе И1-3-3, позволяют предсказать поведение системы по прошествии различных промежутков времени. Однако в действительности, как было установлено Брианом и др. , скорость абсорбции продолжает соответствовать режиму реакции псевдопервого порядка даже через столь длительное время, когда должно быть существенное обеднение амином у поверхности и расчет скорости абсорбции следует проводить при предположении о мгновенности реакции. Причина этого, вероятно, состоит в том, что изменения поверхностного натяжения в процессе реакции приводят к нестабильности поверхности жидкости, порождающей конвекционные токи последние доставляют свежий раствор амина из основной массы к поверхности, предотвращая его истощение там. [c.249]

На рис. 1-1 показаны зависимости степени превращения от времени для реакций первого, второго и третьего порядков. Как видно из графика, время, необходимое для проведения реакции с заданной степенью превращения, тем больше, чем больше порядок реакции. Это обстоятельство играет очень важную роль при определении объема реактора Ч [c.13]

Именно условность обрыва и объясняет не совсем обычную роль радикала НО2. С точки зрения формальной кинетики реакция 11+ есть реакция третьего порядка, хотя некоторые авторы [72, 76] полагали, что процесс 11+ непростой и его можно представить в виде комбинации двух бимолекулярных стадий H+Oj НО2 и НО -Ь М -> НО2 -И М. Экспериментально показано, однако [108], что время жизни HO.j при Т > 800 К и Р 5 ат должно быть порядка 10 с, т. е. что третий порядок реакции значительно более вероятен чем второй. [c.275]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода не наблюдается такого влияния, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисленности металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль (15— 20 ккал/моль), а для ароматических соединений около 105 кДж/моль ( 25 ккал/моль). [c.415]

Примем, что Е1 = 29,3 кДж-моль [76] Е = 32,2 кДж моль [408], а энергия активации реакций рекомбинации близка к нулю. Ввиду отсутствия данных о тепловом эффекте реакции 3, по аналогии с [76] примем ее близкой к нулю. Тогда согласно уравнению (3.14) з 11,5-4,2 = 49,2 кДж-моль . Подставляя значения энергий активации элементарных стадий в уравнение (29.7), получаем, что д лг 196,5 кДж-моль . Это значение вполне удовлетворительно согласуется с экспериментальным. В то же время из рассмотренного механизма с учетом зарождения цепей по реакции 1 и обрыва цепей по реакциям 7—9 получается неверный порядок реакции. Поэтому целесообразно исследовать еще один вариант кинетики процесса пиролиза пиперилена. [c.243]

Если имеется несколько кинетических кривых, полученных при различных начальных концентрациях А, то порядок реакции легче всего определить, сопоставляя время достижения определенной доли превращения р при различных начальных концентрациях (при доле превращения р доля непрореагировавшего А составляет = 1 — р). Соотношение (У.59) принимает при этом пд [c.183]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

Этот метод основан на использовании зависимости между порядком реакции, временем полупревращения и начальной концентрацией Со [уравнение (45)]. В ходе эксперимента варьируют также концентрацию компонента, по которому определяется порядок реакции (основного компонента), поддерживая концентрацию остальных веществ постоянной. Кроме того, измеряют время полупревращения 1/2 как функцию начальных концентраций Со основного компонента. Концентрации остальных реагирующих веществ, как и ранее, поддерживают посто- [c.162]

По экспериментальным данным постройте график, откладывая на оси абсцисс время, а на оси ординат lg[H20 ]. Если через полученные экспериментальные точки можно провести прямую, то это является доказательством того, что порядок реакции по отношению к пероксиду водорода [c.77]

Задания. 1. Определить константу скорости, порядок реакции и время полураспада при 25 и 35° С. 2. Построить график зависи-.мости количества выделившегося Оз от времени определить графически 0,5 и сравнить с рассчитанным значением. 3. Рассчитать энергию активации. [c.231]

В некоторых случаях может меняться порядок реакции в зависимости от давления. Если активация молекулы для приведения ее в неустойчивое состояние происходит благодаря двойным соударениям и активированная молекула живет весьма недолго по сравнению с промежутком времени между этими столкновениями, то, очевидно, наиболее медленной стадией всего процесса и окажется время активирования. Как известно, скорость сложного процесса определяется скоростью самой медленной его стадии, поэтому суммарная скорость будет зависеть от частоты двойных соударений, и, таким образом, реакция пойдет по второму порядку. Эта картина будет наблюдаться при относительно низких давлениях, когда частицы сталкиваются сравнительно редко. [c.178]

Результат N - порядок реакции. Определяется путем численного решения дифференциального уравнения - о1С / .Ч = - К С , гд е К - константа скорости, Т А V - время полураспада, находится двумя способами а) иа уравнения по найденным N и К б) численно по начальным данным. [c.106]

Количество 0,01 н. СггО (мл), присутствующее в смеси в указанное время реакции, дано в таблице. Можно предположить, что этот объем прямо пропорционален концентрации СгО в реакционной смеси в указанное время. Каков порядок реакции относительно а) иона Сг " б) иона МпОГ [c.131]

Для разработки новых и усовершенствования действующих производств экстракционной фосфорной кислоты с привлечением методов математического моделирования необходимо знание таких кинетических характеристик процесса фосфорнокислотного растворения апатитового концентрата, как кажущийся порядок реакции, энергия активации, время полного растворения апатита. [c.204]

Порядок расчета аппаратов периодического действия. При расчете аппаратов периодического действия обычно бывают заданы суто 1ная производительность перерабатываемых веществ и время проведения операции — так называемый технологический цикл. Он включает в себя помимо времени, необходимого для цроведешя самого процесса или реакции, время, потребное на загрузку, выгрузку, продувку, промывку и тому подобные вспомогательные операции. [c.121]

По значениям констант скоростей реакции при двух температурах определите энергию активации, константу скорости при темпера-т у[)е Т з. температурный коэффициент скорости и количество вещества, из]>асхо ,ованное за время если начальные концентрации равны Сд. Учтите, что порядок реакции и молекулярность совпадают. [c.366]

В последнее время при помощи метода динамического программирования получены интересные результаты. Грюттер н Мессикоммер показали, что для реакций первого порядка (включая обратимые, параллельные и консекутивные), проводимых изотермически в каскаде кубовых реакторов, максимальная производительность достигается при равном распределении объема между реакторами. Если порядок реакции не равен единице, это положение неверно однако, например, для изотермических реакций второго порядка разница в производительности при оптимальном и равном распределении объема незначительна Поэтому из техничес Ких и экономических соображений следует, что в изотермическом каскаде все реакторы могут иметь один и тот же объем. Арис применил теорию динамического программирования к трубчатым и к многосек- [c.220]

На любом из рассмотренных примеров можно убедиться, что изменение реакции обрыва цепи, как правило, должно привести к изменению порядка реакции. Совпадение порядка реакции, найденного из схемы и полученного из эксперимента, может служить веским доводом в пользу истинного характера предложенной в схеме реакции обрыва цепей. В то же время такое совпадение нельзя считать однозначным доказательством механизма обрыва цепи, так как иногда один и тот же порядок реакции можно получить из двух или нескольких различных схем. Например, первый порядок реакции распада дихлорэтана можно получить, предположив, что в реакции преобладает квадратичный перекрестный обрыв цепи. В этом случае по формуле (VIII.24), полагая = = ка С2 С 2] А,= С2Н4С12, нетрудно получить [c.287]

П р я м а я задач а. Известен порядок реакции и ее константа скорости (в случае обратимой реакции —обе константы скорости). Требуется найти концентрацию какого-либо из исходных веществ или продуктов реакции в определенный момент времени или найти время, за которое ко1щент[>ация какого-либо из реагентов или продуктов реакции достигнет определенного значения. Задача легко решается, поскольку вид функций (IV. 15) и I[V.16) известен. [c.135]