рода электронодонорные

Радикал этил в этилбензоле является по своему характеру электронодонорной группой (заместителем 1 рода) и поэтому при реакции нитрования направляет нитрогруппу в орто- и пара-поло-жения. [c.186]

При взаимодействии заместителя с бензольным кольцом проявляются два эффекта индуктивный (/) и эффект сопряжения (С). Например, в молекуле анилина я-электронная плотность под влиянием электронодонорной группы (ЫНг — заместитель I рода) пере-распределена следующим образом [c.287]

Согласно Робертсу и Тернеру , циклизация облегчается при наличии сильных заместителей первого рода (электронодонорных), находящихся в метаположении к аминогруппе. Те же заместители в пара-положении затрудняют циклизацию. Нитроанилины в условиях синтеза Комба не реагируют. Из мета-замещенных -анилинов преимущественно получаются 7-замещенные хинолины. Например, при взаимодействии ж-хлоранилина с ацетил ацетоном образуется 7-хлор-2,4-диметилхинолин . По методу Скраупа (стр. 231) в данном случае получаются одновременно 5- и 7-хлор-хинолины. [c.160]

Дело в том, что заместители первого рода являются электронодонорными (донор — отдающий). Это значит, что в таких группах электронное облако атома, связанного с бензольным кольцом, смещено в направлении бензольного кольца. Так, например, в молекуле простейшего ароматического амина — анилина, в котором атом азота имеет свободную электронную пару, электронное облако связи азот — ядро смещено в сторону бензольного ядра. Это смещение вызывает повышение электронной плотности углеродного кольца бензола в целом, причем наибольшая электронная плотность в бензольном кольце создается у атомов углерода в орто- и пара-положениях по отношению к заместителю. [c.252]

Этот карбонилхлорид является полезным исходным веществом для получения других соединений одновалентного родия. Электронодонорные лиганды расщепляют его с образованием г ис-дикар-бонильных комплексов, например [c.513]

Положительный мезомерный эффект +М-эффект (электронодонорные свойства) проявляют двойные угле-род-углеродные связи и атомы с неподеленными электронными парами (—СН=СН—, —ОН, —Р На, —5Н). [c.238]

Ориентанты I рода (орто пара ориентанты) — электронодонорные заместители и галогены направляющие электрофил преимущественно в орто и пара положения К ним относятся СН, С,Н. и другие алкилы, —О- ОН 0R NHj NHR F С1 Вг I [c.271]

Предполагается, что электронодонорные заместители ускоряют реакцию в результате ускорения стадии перегруппировки для перегруппировок такого рода миграционная способность группы обычно увеличивается при введении электронодонорных заместителей. [c.703]

Что объясняется различием электронодонорной способности кисло-Рода в этих соединениях. [c.107]

Тогда заместители обоих родов должны предпочтительно находиться в положении 6 (29 и 31). Однако картина осложняется тем, что влияние азота с положительным зарядом и влияние внециклического кислорода направлены в противоположные стороны. Действительно, если оба влияния в значительной мере нейтрализуют друг друга, то может получить Перевес влияние нейтрального атома азота, благоприятствующее положению 5 для электронодонорных заместителей (30). Далее, если азот с положительным зарядом будет действовать сильнее, чем внециклический кислород, то суммарное влияние N-оксидной группы уже не будет благоприятствовать электроноакцепторным заместителям занимать положение 6 (31). Таким образом, возможное сопряжение заместителей [c.45]

Заместители (ориентанты) I рода. К ним относятся алкильные группы, проявляющие +/-эффект по отношению к соседнему хр -гибридизованному атому углерода или карбокатионному центру, и проявляющие + -эффект группы ОН, 0R, NHa, NRa, NH—СО—R, также обладающие электронодонорным характером по отношению к бензольному ядру, [c.140]

Поскольку электронодонорные заместители повышают электронную плотность бензольного кольца, то они способствуют протеканию реакций электрофильного замещения. При этом вновь вступающая в молекулу электрофильная группа будет направляться уже имеющимся в бензольном кольце заместителем в орто- и положения, т. е. в положения с наибольшей электронной плотностью. В связи с этим электронодонорные заместители называют заместителями I рода, или орто- и /юро-ориентантами. Кроме гидроксильной группы —ОН и аминогруппы —NH,, к заместителям I рода относятся также галогены н алкильные группы. Алкильные группы не могут участвовать в общем сопряжении, но они проявляют +/-эффект, действие которого передается на тг-электронную систему ароматического кольца. Например, при бромировании толуола получаются орто- и пара-замещенные производные. [c.127]

Способность у-АЬОз проводить стабилизацию металлических атомов, Образовывать на своей поверхности запасы молекулярных и хемосорбированных форм электронодонорных газов (СО и На), оказывать решающее влияние на энергию их связи с поверхностью металлических контактов приводит к увеличению на порядок удельной активности металлов на этом носителе в реакции окисления СО [10] п-> сравнению с другими носителями. Отсюда выясняется подход к подбору катализаторов для процессов подобного рода (окисление СО, Нз н других простейших молекул). Необходимо синтезировать низкопроцентные катализаторы (до 0,5 вес.%) с высокой степенью дисперсности металлических частиц, стабилизованных в шпинельной структуре, например окиси алюминия. По термодесорбционным данным, указанные катализаторы адсорбируют одну прочносвязанную форму водорода [1, 3]. [c.56]

Атом серы может участвовать в двоякого рода электронном взаимодействии с я-системой ароматического кольца. Наиболее типичен для серы электронодонорный эффект, обусловленный включением заполненных З -орбиталей серы в общую я-систему. [c.183]

Заместители первого рода — электронодонорные группы атомов ОН, ОК, ННа, ННз, СНз, СНаН, Р, С1, Вг, I направляют электрофильные реагенты в орто- или пара-положения. Заместители второго рода — электроноакцепторные группы атомов —ЫОо, —50зН, , [c.329]

Заместители первого рода обладают электронодонорным характером и увеличивают электронную плотность ароматического кольца, заместители второго рода действуют в противоположном направлении, оказывают электроноакцепторное влияние. Как электронодонорное, так и электроноакцепторное действие заместителей является результатом их индуктивного эффекта и эффекта сопряжения. Считают, что индуктивный эффект передается по 0-связям и быстро уменьшается с расстоянием орто- > > мета- > пара-. Эффект сопряжения распространяется по я-свя-зям, затухает значительно медленнее и передается только в сопряженные орто- и пара-положения, не затрагивая дгета-положение. Индуктивный эффект и эффект сопряжения могут оказывать согласованное или не согласованное влияние на распределение электронной плотности ароматического субстрата. [c.42]

Одни из заместителей, ориентирующих главным образом в иета-положение, например группа [К(СНз)з+], явно обладают положительным зарядом другие, тоже относящиеся к заместителям П рода (NO2, N, СООН, СНО, SO3H и т. д.), вероятно, влияют на распределение электронов в молекуле бензола аналогичнгмм образом. С другой стороны, заместители, ориентирующие преимущественно в орто- и пара-положение (ОН, галоиды, СНз, NHA и т. д.), согласно электронной теории, вызывают такое смещение электронов, какое должны вызывать электронодонорные группы. [c.517]

Заместители (орнентанты) первого рода ОН, OR, O OR, SH, NH,2, NHR, Alk, Hai. Эти заместители не имеют кратных связей. Они способны смещать электронную плотность в сторону кольца, т. е. обладают электронодонорными свойствами. Облегчая вхождение электрофильных реагентов в бензольное кольцо, эти заместители ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения. Такие заместители называются орто- и /uipa-ориентан-тами. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в мета-положение. [c.286]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

Свойством заместителей I рода является способность подавать электроны, поэтому их называют электронодонорными заместителями. Заместители II рода, наоборот, склонны оттягивать на себя (принимать) электроны и называются поэтому злектроноакцепторными заместителями. [c.336]

Благодаря активирующему действию аминогрупп (электронодонорные заместители 1-го рода) и их орто-, пара-ориентирующему воздействию ароматические амины охотно вступают в реакции эпектро- льного замещения (нахфимер, галогенирование, нитрование и т.п.). При этом, в основном, образуются пара- (и в меньшей степени орто-) изомеры. [c.143]

Сульфированием ароматических аминов получают аминосуль-фокислоты. Аминогругша является одним из сильнейших электронодонорных ориентантов I рода, однако в 90-100%-й серной кислоте или олеуме она протонируется, причем равновесие смещено в сторону протонированной формы. Аммониевая группа 492. [c.492]

Таким образом, реакция электрофильного замещения облегчается и вступающий заместитель направляется в о- или и-по-ложения к уже имевшемуся в бензольном ядре заместителю, если последний обладает электронодонорными свойствами Такие заместители называются заместителями первого рода, или орто, Лйра-ориентаптами [c.99]

Влияния подобного рода проявляются даже в случае симметричных функционалных групп, например в малеиновом ангидриде (1), и в случае таких электронодонорных группировок, как ацетокси-группа в винил ацетате (П). [c.343]

Ранее (см. 5.3.4) было отмечено, что гидроксильная группа в фенолах проявляет -ьЛ/-эффект и ведет себя как электронодонор по отношению к бензольному кольцу Она является ориентантом I рода и направляет атаку электрофильных реагентов в орто- и паро-попо-жения бензольного кольца. Благодаря электронодонорному влиянию гидроксильной группы фенолы вступают в реакции электрофильного замещения легче, чем бензол. [c.185]

КХ может акцептировать электроны от нуклеофильного реагента скорость поэтому будет увеличиваться с нук-леофильностью этого агента и уменьшаться при введении в радикал К электронодонорного заместителя. Изменяя характер вводимого заместителя в одной серии реакций, можно изменить механизм реакции. Интересный случай такого рода был впервые обнаружен Гливом, Хьюзом и Ингольдом [5] на примере гидролиза простых иодис-тых алкилов. На рис. 16 показано изменение скоростей реакций для серии [c.311]

Однако два доказательства другого рода делают 3 механизм чрезвычайно маловероятным. Первое — очень большое увеличение скорости реакции под влиянием электронодонорных заместителей. Влияние заместителей на скорость изомеризации аллильных спиртов подобно по величине эффектам, наблюдаемым в реакциях мономолекулярного замещения аллильных галогенпроизводных и сложных эфиров. Чрезвычайно важно также, что в случае изомеризации а-арил-у-метилаллиловых спиртов получена намного лучшая линейная зависимость свободной энергии с использованием константы Брауна а+ для арильных заместителей, а не константы а заместителей Гаммета. При использовании константы получают лучшие данные, чем с а константами в реакциях, которые включают сопряжение ароматического кольца с положительно заряженным а-атомом в реагирующей части цепи на стадии, определяющей скорость реакции. Кроме того, наклон (р =3,4) прямой зависимости /с от а для изомеризации аллильных спиртов такой же, как для ионизации триарилметанов (р = 3,44) [112], катализируемой кислотой. [c.429]

Можно предполагать, что электронодонорные заместители будут способствовать делокалйзации положительного заряда в кольце. Самый сильный заместитель такого рода — кислородный атом фенолят-аниона — придает высокую устойчивость диазониевой группировке. Молекула может быть представлена как промежуточная между алифатической и ароматической системой [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология