Ванадия нитросоединений

Восстановление ароматических нитросоединений Хромат меди, окись ванадия 800 [c.154]

Анализируемое нитросоединение растворяют в подходящем растворителе, вносят в колбу для титрования, плотно закрывают колбу пробкой и в течение 5 мин. пропускают ток углекислого газа из баллона или из аппарата Киппа. Затем из бюретки спускают рассчитанное количество раствора сульфата двухвалентного ванадия, продолжая пропускать углекислый газ. Восстановление нитросоединений сульфатом ванадия протекает быстро. Через 5 мин. закрывают кран на вводе углекислого газа, вынимают пробку из колбы, быстро добавляют в колбу индикатор и присоединяют колбу к бюретке с раствором квасцов. Открывают кран на линии углекислого газа и титруют раствором квасцов до появления красной или фиолетовой окраски. [c.188]

Титр раствора сульфата ванадия заранее не устанавливают. Перед анализом проводят холостой опыт выполняют определение точно в тех же условиях, что и основной анализ, но без анализируемого нитросоединения. По расходу раствора квасцов на основной и холостой опыт рассчитывают содержание нитросоединения. [c.188]

Для установления величины редокси-поляризации и ее зависимости от условий электролиза было исследовано большое число неорганических и органических веществ. Изучали поляризацию при перезарядке ионов железа, марганца, таллия, церия, ванадия, олова, золота, платины, титана, вольфрама, молибдена, комплексных ионов железа Ре(С1 )5 , Ре(СЫ)б", марганца Mn( N)s , Мп(СЫ)д и MnO , МпО и ряда других металлов. Изучена поляризация при реакциях окисления и восстановления хинонов и гидрохинонов, нитросоединений, кетонов и альдегидов, органических ненасыщенных соединений и др. [c.394]

При восстановлении солями титана, ванадия, хрома и олова определяют расход восстановителя на восстановление определенного количества нитросоединения и на этом основании вычисляют содержание нитросоединения. При восстановлении цинковой пылью расход восстановителя не измеряют, а определяют путем титрования нитритом количество амина, образовавшегося в результате восстановления нитросоединения. [c.271]

Процесс восстановления солями ванадия и хрома протекает без побочных реакций, анализ нитросоединений проводится в более удобных условиях (без нагревания) и получаются точные результаты. [c.272]

В качестве индикатора применяется 0,5%-ный раствор сафранина (см. стр. 280). Несколько капель этого раствора вносят после восстановления нитросоединения и перед титрованием раствором железо-аммонийных квасцов. Сафранин в присутствии ионов двухвалентного ванадия обесцвечивается. При титровании избытка этих ионов раствором железо-аммонийных квасцов в момент завершения реакции, при появлении в растворе минимального избытка окислителя (ионов трехвалентного железа), вновь появляется красная окраска сафранина, что указывает на окончание титрования. [c.278]

В колбу 6 пропускают ток углекислого газа в течение 5 мин., затем из бюретки 2 приливают 40 мл 0,1 н. раствора сульфата ванадия и снова пропускают через колбу ток углекислого газа в течение 5 мин. При этом происходит восстановление нитросоединения. Затем быстро снимают колбу с пробки 4, к содержимому колбы прибавляют 3—4 капли раствора сафранина, который сразу [c.280]

Параллельно проводят контрольный опыт, для чего берут те же количества воды или того растворителя, в котором растворено нитросоединение, вытесняют воздух из колбы углекислым газом, в колбу прибавляют 40 мл 0,1 н. раствора сульфата ванадия и, после пятиминутного пропускания Oj, 3—4 капли раствора сафранина. После этого жидкость титруют в токе углекислого газа 0,1 и. раствором железо-аммонийных квасцов. [c.281]

Взаимодействие нитросоединений с солями двухвалентного хрома и техника анализа, основанного на этом взаимодействии, совершенно аналогичны реакции нитросоединений с солями двухвалентного ванадия и условиям анализа посредством последних (см. стр. 278). [c.282]

Общая характеристика солей двухвалентного ванадия и солей двухвалентного хрома и оценка возможности их применения для количественного анализа восстанавливающихся органических соединений приведены при описании анализа нитросоединений (см. стр. 272, 278, 282). Там же приведена подробная характеристика поведения солей двухвалентного олова и трехвалентного титана в качестве аналитических реагентов. [c.323]

В качестве примеров подобного титрования можно привести восстановительное титрование антрахинона солью двухвалентного ванадия и титрование нитросоединений в сильнокислой среде раствором хлорида трехвалентного титана или хлорида двухвалентного хрома. [c.405]

Холостой опыт проводят в тех же условиях. В колбу для титрования вместо порции анализируемого раствора помещают такой же объем чистого растворителя. Поскольку в холостом опыте ванадий не расходуется на восстановление, он весь остается в растворе и оттитровывается затем железо-аммонийными квасцами. Поэтому расход раствора квасцов в холостом опыте больше, чем в основном. Разность между объемами раствора железо-аммонийных квасцов, израсходованными на окисление в холостом и основном опытах, соответствует количеству ванадия (II), затраченному на восстановление анализируемого нитросоединения. [c.334]

Соли ванадия обладают рядом ценных свойств по сравнению с другими восстановителями. Они являются очень сильными восстановителями и обеспечивают быстрое и количественное восстановление нитросоединений даже при комнатной температуре. Процесс восстановления солями ванадия протекает без побочных реакций, анализ нитросоединений проводится в более удобных условиях (без нагревания) и получаются весьма точные результаты. Наиболее [c.269]

В эту колбу в течение 5 мин пропускают ток двуокиси углерода, после чего из бюретки добавляют 40 мл раствора сульфата ванадия и снова в течение 5 мин пропускают ток СОг- За это время происходит восстановление нитросоединений. [c.271]

Здесь учащиеся должны освоить новый для них прием работы — титрование в токе углекислого газа. Чтобы исключить влияние кислорода воздуха, колбу для титрования закрывают пробкой, в которую плотно вставлены носик бюретки, трубка для ввода углекислого газа и короткая трубка с клапаном Бунзена. Такие пробки надеты на концы обеих бюреток с рабочими растворами - сульфатом аммония и железоаммонийными квасцами. Нужно заранее подобрать колбы для титрования, к которым бы хорошо подходили эти пробки. Анализируемое нитросоединение растворяют в подходящем растворителе, вносят в колбу для титрования, плотно закрывают колбу пробкой и в течение 5 мин пропускают ток углекислого газа из баллона или из аппарата Киппа. Затем из бюретки спускают рассчитанное количество раствора сульфата ванадия (II), продолжая пропускать углекислый газ. Восстановление нитросоединений сульфатом ванадия протекает быстро. Через 5 мин закрывают кран на вводе углекислого газа, вынимают пробку из колбы, быстро добавляют в колбу индикатор и присоединяют колбу к бюретке с раствором квасцов. Открывают кран на линии углекислого газа и титруют раствором квасцов до появления красной или фиолетовой окраски. [c.194]

Нитросоединения можно восстанавливать различными вос-t становителями. Наиболее употребительны хлорид титана (П1), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлорид олова (II), цинковая I пыль. [c.271]

Вместо определения поправочного коэффициента 0,1 н. раствора сульфата ванадия, перед каждым анализом проводят контрольный опыт в тех же условиях, в каких проводится анализ нитросоединения. [c.280]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Вторая работа — ознакомление учащихся с ванадометрическим методом определения нитросоединений. Учащиеся должны освоить приемы приготовления раствора сульфата двухвалентного ванадия, титрованного раствора железо-аммонийных квасцов, раствора сафранина-индикатора и приемы определения. Следует напомнить учащимся, что анализ этот выполняется приемом титрования по избытку к раствору нитросоединения в кислой среде прибавляют избыток раствора сульфата ванадия и затем титруют не вощедщий в реакцию сульфат ванадия раствором железо-аммонийных квасцов в присутствии индикатора—сафранина. [c.187]

Зависимости нотенциалов полуволн от атомного номера металла катода для ряда нитросоединений, приведенные на рис. 4, представляют собой однотипные периодические функции. Величины нотенциалов полуволн для одного и того же материала катода мало зависят от природы нитросоединения. Наиболее отрицательные 1д, так же как для реакции выделения водорода, наблюдаются у SJЭ-мeтaллoB второй и третьей групп и лишь у некоторых -металлов (ванадий, тантал, ниобий). Из сопоставле- [c.103]

Восстановление цинком или оловом в хлороводородной кислоте, железом в серной кислоте, Sn b, TI I3, PeSO4 в кислой среде применяют в лабораторной практике. Восстановление нитрогрупп в аминогруппы солями титана (1П) и ванадия(II) служит методом количественного анализа нитросоединений. [c.562]

Нитросоединения можно восстанавливать различными восстановителями. Наиболее употребительны хлорид титана (III), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлбрид олова (И), цинковая пыль. [c.271]

В настоящее время для анализа нитросоединений применяются растворы солей ванадия (II) или хрома (II). Эти восстановители обладают рядом ценных преимуществ в сравнении с Sn lj и ТОд, так как являются более сильными восстановителями и обеспечивают быстрое и количественное восстановление при комнатной температуре. [c.272]

Прибор для восстановления и объемного определения нитросоединений с помощью сульфата двухвалентного ванадия изображен на рис. 37. В склянке 1 находится титрованный раствор 504 (приготовление см. на стр. 280) из склянки он поступает в бюретку 2. Пространство над уровнем раствора У504 в склянке 1 заполнено углекислым газом, поступающим из аппарата Киппа 3. В пробку 4 колбы 6 вставлены, кроме конца бюретки 2, трубка 5 для ввода углекислого газа и короткая трубка с клапаном Бунзена 7 для вывода углекислого газа из колбы. В колбе 6 происходит вос- [c.279]

Методы анализа ароматических нитрозосоединейий основаны на восстановлении нитрозогруппы до аминогруппы. Этот процесс протекает аналогично восстановлению нитрогруппы. Поэтому для анализа нитрозосоединений применяются те же методы, что и для анализа нитросоединений восстановление цинковой пылью в кислой среде и последующее титрование образовавшегося амина нитритом или восстановление избытками солей двухвалентного олова, трехвалентного титана или двухвалентного ванадия и последующее титрование избытка восстановителя (см. стр. 271). [c.294]

Для количественного определения азокрасителей, так же как нитрозосоединений (см. стр. 297), широко применяют в качестве восстановителя хлорид олова (II). Однако восстановление двухвалентным оловом происходит только при длительном нагревании и сопровождается побочными реакциями (см. стр. 271) поэтому часто результаты получаются неточными. В связи с этим для количественного определения органических красителей двухвалентное олово рекомендовать нельзя. В последнее время для этой цели, так же как и для количественного анализа нитросоединений, предложен ряд других восстановителей (например, соли двухвалентных ванадия и хрома). [c.322]

Анализируемое соединение растворяют в соответствующем растворителе, вносят в колбу для титрования и добавляют несколько капель раствора сафранина. Для различных нитросоединений растворителями могут быть вода, растворы кислот или щелочей, а также органические растворители, смещивающиеся с водой ацетон, метиловый спирт, этиловый спирт, ледяная уксусная кислота и др. Колбу при помощи пробки присоединяют к бюретке с раствором сульфата ванадия. Током двуокиси углерода вытесняют из колбы воздух и добавляют из бюретки раствор сульфата ванадия. Чтобы восстановление прощло полностью, раствор выдерживают некоторое время, затем быстро присоединяют колбу к другой бюретке — с раствором железо-аммонийных квасцов и, пропуская через колбу СОг, оттитровывают избыток сульфата ванадия (II). Титрование ведут до появления красной или фиолетовой окраски. [c.334]

На восстановление 1 г-экв нитрогруппы расходуется 6 моль сульфата ванадия (II). Следовательно, 1 грамм-эквивалент нитро-соединения равен /б моль. Сульфат ванадия (II) и железо-аммо-нийные квасцы взаимодействуют в эквимолекулярных количествах. Поэтому 1 г-экв нитросоединений по железо-аммонийным квасцом тоже равен /б моль. [c.334]

Р1алболее часто в качестве восстановителей используются хлорид титана (III), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлорид олова (II), цинковая пыль. Восстановление обычно проводят в сильно-кисло11 среде. Выше описан (см. 153) метод определения нитро-соедпнений восстановлением цинковой пылью с последующим диазотированием. Однако весьма /добным и часто используемым методом является также ванадометрический метод определения нитросоединений. [c.269]

Эквивалент сульфата ванадия (II) равняется его молекулярному весу. На восстановление одной нитрогруппы нитросоединения расходуется шесть молекул VSO4, следовательно, эквивалентный вес нитросоединения, содержащего одну нитрогруппу, равняется его молекулярному весу, деленному на шесть. При наличии нескольких нитрогрупп делитель соответственно увеличивается. [c.270]

Вольтамперометрический метод применяют для определения многих металлов. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах. При достаточно различающихся потенциалах полуволны (Д /, > 0,10 В) возможно количественное определение нескольких элементов без предварительного разделения. Например, в аммиачном буферном растворе можно полярографировать смесь кадмия ( = 0,81В) и никеля ( /,= — 1,10 В). Существенное практическое значение имеет вольтамперометрическое определение хромат-, иодат-, мо-либдат-ионов и некоторых других, а также многих органических соединений альдегидов, кетонов, азо- и нитросоединений и т. д. Широко используют полярографический метод для анализа биологически важных материалов крови, сыворотки и т. д. [c.236]