Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворы с минимальной упругостью

    III (фиг. 4-2) является иллюстрацией для растворов, общая упругость паров которых больше, чем упругость паров наиболее летучего компонента в чистом виде, дающих азеотропную смесь с минимальной точкой кипения. [c.76]

    Наконец, кривые 6, 7 и 8 представляют собой как бы промежуточные случаи между идеальными и азеотропными растворами. Некоторые из них имеют выступающие вниз точки, которые показывают, что при определенных концентрациях соответствующие смеси имеют минимальную упругость пара и, следовательно, максимальную температуру кипения. [c.362]


    Состав паров над раствором, обладающим особой точкой с минимальной упругостью паров, по мере испарения будет постепенно меняться, причем это изменение будет происходить лишь до определенного предела, соответствующего составу паров с минимальной упругостью. В этот момент относительное содержание продуктов в парах и в жидкости будет одинаковым, т. е. получится нераздельно кипящая смесь. Например если взять раствор воды и небольшого количества. муравьи- [c.49]

    Азотная кислота концентрацией 68,4% обладает минимальной упругостью пара и, следовательно, максимальной температурой кипения (121,9°). При кипячении раствора, содержащего меньше 68,4% Н МОз, в парах будет больше воды и меньше кислоты, а при кипячении 68,4% кислоты смесь будет перегоняться беа [c.473]

    Азеотропный раствор, обладая минимальной упругостью паров, будет кипеть при более высокой температуре, чем какой-либо другой раствор этого же состава. Например, раствор ацетона и хлороформа является азеотропным, когда в нем содержится 79,5 мол. "/ хлороформа с максимумом температуры кипения 64,5° С. [c.138]

    Растворы жидкостей, в зависимости от их свойств, можно разбить на следующие группы 1) растворы жидкостей, не действующих друг на друга, 2) растворы, имеющие при определенных соотношениях максимальную упругость паров, и 3) растворы, имеющие при определенных соотношениях минимальную упругость паров. Разберем каждую из этих групп растворов отдельно. [c.317]

    Растворы жидкостей с минимумом упругости паров. К данной группе принадлежат такие технически важные водные растворы, как азотная кислота, раствор хлористого водорода (соляная кислота) и др. Характерным признаком растворов этой группы является то, что общая упругость паров при определенном составе смеси принимает минимальную величину, меньшую, чем упругость паров каждой жидкости, взятой отдельно. Соответственно этому температура кипения раствора при определенном соотношении жидкостей становится максимальной, превышающей температуру кипения отдельных жидкостей. Так, например, раствор, содержащий 68% азотной кислоты и 32% воды, будет иметь максимальную температуру кипения 120°. Состав паров над раствором с минимумом упругости паров по мере испарения постепенно меняется, причем это изменение происходит лишь до определенного предела, соответствующего составу паров с минимальной упругостью. В этот момент относительное содержание продуктов в парах и в жидкости будет одинаковым, т. е. получится нераздельно кипящая смесь, которая уже не может быть разделена путем перегонки. [c.319]


    Растворители с высокой температурой кипения. Для экстракции из низкоплавких солей и их смесей (см. табл. 2) предпочтительнее использовать высококипящие растворители (температура кипения выше по крайней мере 150°С), которые должны быть химически устойчивыми, например, к окислению расплавами нитратов и иметь минимальную упругость пара при 150—350° С. Для удобства выведения из системы растворители должны быть жидкими при комнатной температуре. Можно использовать экстрагенты жидкие в необходимом интервале температур, а также растворы твердых экстрагентов в разбавителях. [c.335]

    Наличие экстремальных, максимальных или минимальных точек на кривых равновесия, термодинамическая теория растворов объясняет ассоциацией или диссоциацией молекул одного из жидких компонентов раствора, и это вполне оправдывается опытом. Если проанализировать, какие пары жидкостей образуют растворы, характеризующиеся максимумом суммарной упругости паров при постоянной температуре системы, то окажется, что большинство известных пар таких компонентов представляют смеси жидкостей, содержащих гидроксильную группу смешанных с жидкостями, свободными от гидроксильных групп. Такого рода смеси имеют тенденцию к ассоциации. С другой стороны, водные растворы галоидоводородных кислот, характеризующиеся явно выраженной диссоциацией, относятся к категории растворов, у которых изотермические кривые кипения и конденсации имеют точку минимума (фиг. 4). [c.13]

    Совершенно очевидно, что упругостью в том смысле, в каком понимал ее Гиббс, могут обладать только пленки, полученные из растворов поверхностно-активных веществ. Пленки из индивидуальных жидкостей, обладающих постоянным поверхностным натяжением, не изменяющимся при их растяжении или сжатии, лишены подобной упругости, и поэтому получить из таких жидкостей устойчивые пены невозможно. Существенно также, что наиболее устойчивые пены обычно получаются из растворов поверхностноактивных веществ, обладающих не минимальным поверхностным натяжением, а способных наиболее резко изменять поверхностное натяжение с концентрацией. [c.391]

    Рауля, парциальное давление компонентов прямо пропорционально их молярной концентрации в смеси. Как видно из рис. 278, упругость паров-такого раствора равна сумме парциальных давлений компонентов и графически изображается прямой, соединяющей точки А м В. Однако, как правило, реальные растворы жидкостей характеризуются положительным (рис. 278, б) или отрицательным (рис. 278, в) отклонением от закона Рауля. Если отклонения от закона Рауля достаточно велики, то кривая давления паров раствора имеет максимум или минимум. В первом случае при перегонке сначала отгоняется смесь постоянного состава (азеотропная смесь), имеющая наиболее низкую температуру кипения — более низкую, чем температуры кипения обоих компонентов. После отгона азеотропной смеси начнет отгоняться тот компонент, который присутствует в перегоняемой смеси в избытке по сравнению с составом азеотропной смеси. Такой азеотроп называют минимальным. [c.280]

    Наконец, во всех трех рассмотренных типичных случаях неограниченно растворимых систем парциальные давления паров компонентов растут с увеличением их состава. Эта замечание не может быть отнесено к суммарной упругости паров раствора. Системы с положительными или отрицательными отклонениями от свойств простейшего раствора, обладающ,ие экстремальными, максимальными или минимальными точками на кривых. суммарной упругости паров раствора, называются постоянно кипящими или азео-тропными смесями, однородными в жидкой фазе. [c.103]

    Практически при степени обогащения менее 7 % гетерогенная среда обладает большим Ко по сравнению с гомогенной средой при более высокой степени обогащения — наоборот, гомогенная среда имеет большее значение Ко. Например, минимальной критической степенью обогащения для гомогенного водного раствора урана является 1,034 % в то время как гетерогенные системы даже из природного урана могут стать критическими при использовании определенных замедлителей (табл. 12.1.3). Это зависит от макроскопических сечений упругого и неупругого рассеяния и от сечения деления в тепловой и надтепловой областях энергий. [c.235]

    На оси ординат отложена температура, а на оси абсцисс молярная доля менее летучего компонента в чистом виде. Часть I представляет собой идеальную систему, в которой для всех концентраций точки кипения являются промежуточными между точками кипения чистых компонентов. Часть II представляет раствор, в котором имеются концентрации, при которых общая упругость пара меньше, чем у менее летучего компонента, с образованием азеотропной смеси с максимальной температурой кипения. Часть III представляет раствор, в котором имеется концентрация, для которой упругость пара больше, чем для более летучего компонента п чистом виде, что ведет к образованию азеотропной смеси с минимальной температурой кипения. [c.75]


    Так как точных данных об упругости углекислого газа над растворами моноэтаноламина при температурах регенерации, а также о коэффициентах десорбции СО2 из кипящих растворов нет, то регенерация насыщенных растворов моноэтаноламина характеризуется практическими показателями, в соответствии с которыми углекислый газ остается в рабочих растворах в минимальных количествах. [c.75]

    Значение критической влажности воздуха при излучении смещается в область значений относительной влажности 15... 30 % и зависит от мощности поглощенной дозы. Минимальная доза, ускоряющая коррозию при у-и р-излучении, — 10 эВ/см с. Повышение дозы до 10 эВ/см -с для листового металла ведет к его перегреву, при котором пленка влаги на поверхности отсутствует и коррозии не происходит. Деструктирующий эффект Эдо обусловлен упругим и тепловым воздействием поверхности металла с излучаемыми частицами. Ионизирующее излучение, особенно тяжелыми частицами, приводит к появлению в структуре твердого тела различных дефектов вакансий, дислокаций, пустотелых каналов, атомов внедрения и т. д. В окисных пленках в результате воздействия излучения происходят аналогичные процессы и возникают изменения структуры оксида и поверхностного слоя металла. Возрастает скорость диффузии различных компонентов раствора через пленку и ее ионная проводимость. особенно опасен для металлов, коррозионная стойкость которых обусловлена образованием плотных защитных слоев покрытий конверсионного типа, например, окисных пленок. - [c.535]

    Поясним сказанное на примере всем известного раствора — этиловый спирт-вода. Если взять чистый (100%-ный) этиловый спирт, то он будет кипеть при атмосферном давлении при температуре 78,3°. Будем постепенно прибавлять к спирту воду. Упругость пара над раствором будет при этом повышаться, а температура кипения соответственно падать. Когда содержание воды в растворе дойдет примерно до 5%), т. е. крепость спирта уменьшится со 100% до 95%, упругость паров над раствором достигнет максимальной величины, а температура кипения минимальной величины, равной 78,15%. При дальнейшем прибавлении воды упругость паров начнет падать, приближаясь к [c.45]

    Минимальная температура ванны сатуратора определяется из условия равенства упругости водяных паров над маточным раствором в сатураторе и парциального давления водяных паров в газе над ванной сатуратора рв- [c.101]

    На диаграмме упругости пара точка Л, отвечает давлению пара чистой воды, находящейся в равновесии со льдом ( =+0,0076°, / = 4,6 мм). Точка С, отвечает упругости пара над криогидратной смесью. Криогидратным температурам всегда отвечают минимальные значения упругости пара насыщенных растворов. [c.94]

    Таким образом, минимуму на кривой упругости пара отвечает максимум на кривой температуры кипения (рис. 32), а максимум на кривой упругости пара отвечает минимуму на кривой температуры кипения (рис. 33). Так как этим точкам соответствуют постоянно кипящие (азеотропные) растворы с одинаковым составом жидкости и пара, то следует, что в точках минимальной и максимальной упругости пара состав жидкости совпадает с составом пара (второй закон Коновалова, 1881). [c.138]

    Растворы жидкостей с максимумом упругости паров. К, этой группе растворов принадлежат многие технически важные смеси, как, например, этиловый спирт — вода, этиловый спирт — бензол и др. Характерная особенность смесей этой группы состоит в том, что упругость паров над раствором при определенном соотношении жидкостей в растворе достигает максимальной величины, превышающей упругость паров отдельно взятых жидкостей. Соответственно этому смеси при определенном соотношении жидкостей имеют минимальную температуру кипения. Так, например, раствор, содержащий 95% этилового спирта н 5% воды, будет иметь минимальную температуру кипения 78,15°. Состав смеси паров растворов, принадлежащих к данной группе, зависит от состава жидкости. В том случае, когда относительное содержание продуктов в жидкой смеси как раз соответствует точке с максимальной упругостью паров, состав паров и жидкости будет одинаков и не изменится при дальнейшем испарении. Такой раствор принято называть нераздельно кипящей смесью. Во всех остальных случаях состав смеси паров отличается от состава жидкости и по мере испарения будет меняться, причем характер этого изменения зависит от того, какой из двух продуктов имеется в растворе в избытке. Относительное содержание в парах 318 [c.318]

    Для предельного случая бесконечного числа тарелок степень насыщения раствора на верхней тарелке колонны равна степени насыщения поступающего в колонну раствора. Этому случаю соответствуют максимальная упругость сероводорода над верхней тарелкой и соответственно минимальный расход пара. При уменьшении количества тарелок степень насыщения раствора на верхней тарелке будет меньше степени насыщения поступающего раствора и расход пара увеличится. [c.235]

    Свойства смесей неограниченно растворимых друг в друге, как в жидком, так и в парообразнол состоянии, целиком зависят прежде всего от того, вступают ли смешиваемые жидкости между собою во взаимодействие или нет, а также от характера этого взаимодействия. В зависимости от этого смеси растворимых жидкостей можно разделить на следующие группы а) растворы жидкостей, не действующих друг на друга (идеальные растворы) б) растворы, имеющие при определенных соотношениях максимальную упругость паров, и в) растворы, имеющие при определенных соотношениях минимальную упругость паров. [c.43]

    Графически зависимость упругости паров от состава жидкости для раСх воров данной группы представлена в общем виде на рис. 14. Из этого рисунка мы видим, что кривая упругости смеси паров имеет в точке К минимум. Проведя из точки К прямуиъ параллельную вертикальной оси, до пересечения с горизонтально осью, получим содержание легко летучего вещества в растворе, обладающем минимальной упругостью паров и кипящего следовательно при наиболее высокой температуре. [c.49]

    Растворимость газов обычно уменьшается с увеличением концентрации в дисперсионной водной среде других растворенных ве-ш,еств Например, растворимость метана при появлении в воде Na l снижается в 2—3 раза. Однако одновременно с ростом в воде концентрации электролитов повышается упругость растворенных газов. Поэтому увеличение содержания электролитов в жидкой фазе промывочных жидкостей может уменьшить число пузырьков, выделяющихся из раствора, но не повысит заметно их минимальных размеров, а значит, и не уменьшит числа устойчивых зародышей. [c.30]

    Т1Щ0= 1,002-Па-с при 293 К и 8,902-10- Па-с при 298 К). Некоторые коллоидные системы (золи и суспензии с асимметричными частицами, эмульсии и др.) и растворы ВМВ не подчиняются уравнениям Ньютона и Пуазейля. Их называют аномально вязкими или неньютоновскими (рис. 24.2, кривая 2). На участке АВ течение отсутствует вследствие упругого сопротивления образовавшейся в растворах ВМВ структуры и система ведет себя как твердое тело. Когда давление станет больше ре, структура разрушается и система начинает течь на участке ВС. Разрушение структуры прогрессирует, эффективная вязкость падает с ростом давления и в точке С достигает постоянного минимального значения, соответствующего наиболее полному разрушению структуры и оптимальной деформации ВМВ. По наклону линейного участка СО находят наименьшую пластическую вязкость исследуемой системы  [c.224]

    Были выплавлены А —А1-сплавы различного состава (табл. 8.1), охватывающие различные фазы системы А —А1 (фиг. 115). Размол проб в шаровой мельнице показал, что сплавы, содержащие от 28 до 35 вес.% А1, обладают минимальной текучестью. Сплавы с содержанием алюминия менее 13 вес.% настолько пластичны, что слиток сплава не дробится, и приготовить порошок в шаровой мельнпце вообще не удалось. Скорость раствореипя алюминия ирп активации в 5 н. КОН монотонно увеличивается с ростом содержания алюминия. Для сплавов с содержанием алюминия менее 13 вес. % скорость растворения даже в кипящей 5 н. КОН практически равна нулю. Сплав с 13 вес.% А1, образующийся из -(-фазы системы, выщелачивался раствором КОН хотя и заметно, но все же относительно слабо. Такое поведение показывает, что в сплавах с содержанием более 15,2 вес.% А1, которые состоят из смеси у- и З-кристаллитов, растворение происходит не только из богатой алюминием -фазы, но и пз 7-фазы. В большой упругости растворения алюминия при активации этих сплавов в КОН решающую роль играет, конечно, 5-фаза, состоящая почти из чпетого алюминия. Эта фаза создает большую истинную поверхность катализатора, чем поверхность, получаемая на сплавах, состоящих лишь из [c.331]

    Были выплавлены А —А1-сплавы различного состава (табл. 8.1), охватывающие различные фазы системы А —А1 (фиг. 115). Размол проб в щаровой мельнице показал, что сплавы, содержащие от 28 до 35 вес.% А1, обладают минимальной текучестью. Сплавы с содержанием алюминия менее 13 вес.% настолько пластичны, что слиток сплава не дробится, и приготовить порошок в шаровой мельнице вообще не удалось. Скорость растворения алюминия при активации в 5 н. КОН монотонно увеличивается с ростом содержания алюминия. Для сплавов с содержанием алюминия менее 13 вес. % скорость растворения даже в кипящей 5 н. КОН практически равна нулю. Сплав с 13 вес.% А1, образующийся из -(-фазы системы, выщелачивался раствором КОН хотя и заметно, но все же относительно слабо. Такое поведение показывает, что в сплавах с содержанием более 15,2 вес.% А1, которые состоят из смеси 7- и 3-кристаллитов, растворение происходит не только из богатой алюминием -фазы, но и из [-фазы. В большой упругости растворения алюминия при активации этих сплавов в КОН решающую роль играет, конечно, 5-фаза, состоящая почти из чистого алюминия. Эта фаза создает большую истинную поверхность катализатора, чем поверхность, получаемая на сплавах, состоящих лишь из [-фазы. Из сравнения двух серебряных ДСК-электродов с серебряным скелетом (№ 50 и 55) довольно отчетливо видна их различная поляризуемость, обусловленная различием истинной каталитической поверхности (фиг. 116). (Мерой поляризуемости при сравнении различных электродов были плотности тока, которые соответствовали заданному потенциалу.) [c.331]

    На фиг. 4-1 (часть IV) приведены парциальные и общая упругости паров для бинарного раствора ацетона и сероуглерода [1], а на VII части — те же величины для бинарного раствора ацетона и хлороформа [1]. Интересно о шетить, что ацетон образует с сероуглеродом смесь, общая упругость паров которой больше, чем у самого сероуглерода. Сероуглерод является более летучим чистым компонентом, и поэтому он образует азеотропную смесь с минимальной температурой кипения. Ацетон же с хлороформом образует смесь, с общей упругостью паров меньшей, чем у хлороформа, который является наименее летучим компонентом этой Me nj в результате полз чается азеотропная смесь с максимальной температурой кипения. [c.75]

    На фиг. 4-1 (часть VIII) даны соотношения упругостей паров для бинарного раствора вода — пиридин [1]. Эта система показывает заметные отклонения от идеальности и дает смесь, общая упругость паров которой больше, чем у наиболее летучего чистого компонента в результате получается азеотропная смесь с минимальной температурой кипения. Части V, VI и IX фиг. 4-1 показывают парциальные и общие упругости паров для трех бинарных систем, в которых один из компонентов является соответственно парафиновым, циклопарафиновым или ароматическим углеводородом часть V, н-гептан и этиловый спирт [8] часть VI, циклогексан и этиловый спирт [9] часть IX, толуол и уксусная кислота [1]. В каждой из этих систем образуются смеси, общая упругость паров которых больше, чем у наиболее летучего компонента в чистом виде в результате этого образуются азеотроппые смеси с минимальной температурой кипения. Для этих систем отклонение от идеальности очень велико, и в каждом случае образуется азеотропная смесь с значительно более низкой точкой кипения, чем пизкокипящего компонента. Для бинарных растворов, оба компонента которых полностью смешиваются в жидкой фазе, возможнытривида диаграмм температура—состав (включающих как жидкую, так и паровую фазы), как показано на фиг. 4-2. [c.75]

    Особая аппаратура не нужна, единственным необходимым прибором является ебыкновенный лабораторный микроскоп. Определение возможно только в том случае, когда испытуемое вещество растворяется в какой-либо жидкости, обладающей значительной упругостью пара при комнатной температуре можно применять даже смеси растворителей. Точность такая же, как нри обыкновенной криоскопии или нри методе с камфорой. Расход вещества — минимальный можно работать с сильно разбавленными растворами. [c.141]

    К этой группе принадлежат многие технически весьма важные смеси, как например этиловый спирт-вода, этиловый спирт-бензол, метиловый спирт-ацетон и др. Характерная особенность смесей этой группы состоит в том, что упругость паров над раствором при вполне определенном соотношении жидкостей достигает наибольшей (максимальной) величины, превышающей упругость паров отдельно взятых жидкостей. Соответственно этому смеси при определенно.м соотношении жидкостей имеют наименьшую (минимальную) температуру кипения. Наличие особой точки с максимальной упругостью пара объясняется повиди-мому способностью молекул жидкостей соединяться друг с дрзо ом, образуя так называемые двойные молекулы. Такое свойство жидкостей Б науке принято называть ассо- 100........... циацней молекул. [c.45]

    Растворы этой группы имеют значение главным образом в основной химической промышленности, в производстве минеральных кислот. К данной группе принадлежат такие например технически важные водные растворы, как раствор азотной кислоты, хлористого водорода (соляная кислота) и др. В органической химпромышленности растворы этой группы по сравнению с растворами с максимумом упругости пара имеют меньшее значение. В качестве примеров можно привести растворы — вода-муравьиная кислота, адетон-хлороформ и др. Характерным признаком растворов этой группы является то, что общая упру-госгь их паров при определенном составе смеси принимает минимальную величину, меньшую чем упругость паров каждой жидкости, взя-, ток отдельно. Соответственно этому температура кипения раствора при определенном соотношении жидкостей становится максимальной, превышающей температуры кипения отдельных жидкостей. [c.48]

    Образование упругой сетки студня наблюдается при введении в водные растворы ПВС добавок диальдегида в присутствии серной кислоты как катализатора реакции ацеталирования. На рис. 5.2 приведены данные об изменении вязкости водных растворов ПВС при 20 °С во времени после введения 0,06% янтарного диальдегй-да. Видно, что в растворах, содержащих полимера более 1,5 г/ /100 мл, наблюдается резкое нарастание вязкости, завершающееся образованием геля. Формирующаяся при этом прочная сетка не разрушается при нагревании даже на кипящей водяной бане. Из этого вытекает, что диальдегид в отличие от моноальдегида приводит к образованию прочных поперечных химических связей. Аце-талирование ПВС янтарным диальдегидом в разбавленных растворах в этих же условиях приводит к падению вязкости во времени, что является признаком образования внутримолекулярных локальных связей и явления глобулизации в пределах одной или нескольких молекулярных цепей. Как видно из рис. 5.2, в растворах ПВС с концентрацией ниже 0,5% конечные значения вязкости примерно одинаковы, что свидетельствует о завершении процесса глобулизации. В таких прозрачных растворах вязкость достигает минимального постоянного значения при ацетилировании 10—15% гидроксильных групп. При замещении на диальдегид более 3% гидроксильных групп наступает потеря растворимости, сопровождающаяся образованием осадка. При ацеталировании разбавленных растворов ПВС формальдегидом вязкость, как это видно из рис. 5.3, остается неизменной вплоть до выделения новой фазы из-за потери растворимости. Это свидетельствует о невозможности осуществления процесса глобулизации, посредством замены гидроксильных групп в цепи полимера на формаль. Процесс глобулизации макромолекул ПВС можно осуществить и без химической реакции, вводя в раствор ПВС диметилформамид (ДМФА). [c.227]


Смотреть страницы где упоминается термин Растворы с минимальной упругостью: [c.176]    [c.37]    [c.111]    [c.450]    [c.349]    [c.7]    [c.156]    [c.176]    [c.368]    [c.17]    [c.60]    [c.190]   
Ректификация в органической химической промышленности (1938) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Минимальная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте