Талий и его соединения

В аммиаке орбитали атома азота представлены тремя 2р-орби-талями, оси которых взаимно перпендикулярны, и 25-орбиталью, занятой неподеленной парой электронов. В соединениях может наблюдаться тригональная 5р2-гибридизация, в результате которой образуются три валентные орбитали, а неподеленная пара занимает четвертую орбиталь. В гетероциклических соединениях, например в пиридине или пирроле, атом азота находится в состоянии, близком к тригональной р -гибридизации. В молекуле пиридина две из трех ар -орбиталей используются для ст-связи атома азота с соседними атомами углерода, третья, занятая неподеленной парой, в связывании не принимает участия. Все эти орбитали лежат в плоскости молекулы. Пятый электрон азота находится на р-орбитали ее ось перпендикулярна плоскости молекулы и параллельна плоскостям р-орбиталей атомов углерода. Этот электрон азота и принимает участие в сопряжении с л-системой атомов углерода кольца. [c.175]

Фосфор Р. Атом фосфора отличается от атома азота так же, как атом кремния от атома углерода. В атомах кремния и фосфора во внешнем электронном слое есть вакантные З -орби-тали, а в атомах углерода и азота на валентном (внешнем) слое вакантных -орбиталей нет. Разница в структуре валентного слоя атомов Р и N откладывает отпечаток на свойства веществ, образуемых этими элементами, которые в сходных соединениях заметно отличаются друг от друга. Так, например, молекула N2 чрезвычайно прочна, так как а-связь в этой молекуле дополнена двумя л-связями. В парах при температурах ниже 1000 °С, а также в жидком состоянии устойчивы четырехатомные молекулы Р4. При конденсации паров образуется белый фосфор — вещество с молекулярной кристаллической решеткой, в узлах которой находятся молекулы Р4. Белый фосфор плавится при температуре 45 °С и легко растворяется в органических растворителях (СЗа и др.). Белый фосфор ядовит. [c.278]

При конструировании мешалок необходимо учитывать условия их монтажа. Мешалки небольших аппаратов (диаметром 1200 мм) должны иметь минимум разъемных соединений, поэтому их собирают и устанавливают в аппарат вместе с крышкой. Мешалки для крупногабаритных аппаратов целесообразно делать разъемными из частей таких размеров, которые можно пронести через лаз аппарата. Это дает возможность разбирать мешалку при ремонтных и мон-тал<ных работах, не снимая крышки и привода. В цельносварных аппаратах мешалка обязательно должна быть разборной. [c.232]

Германий занимает промежуточное положение. В соединениях эти элементы проявляют степени окисления +4 и +2. Формула простейших водородных соединений — ЭН4, причем связи Э—Н ковалентны и равноценны вследствие гибридизации 8- и р-орбиталей с образованием направленных под тетраэдрическими углами 8р -орби-талей. Свойства атомов и простых веществ приведены в таблице 28. [c.129]

Гетерогенный катализ через комплексообразование связан с образованием на поверхности катализатора промежуточного соединения в ходе суммарной цепи превращений в каталитическом акте. Различают два типа комплексов и соответственно два вида катализа через комплексообразование акцепторно-донорные комплексы, образуемые донорной связью с участием 8- и р-орби-талей, и координационные комплексы, образованные дативными координационными связями с участием й- и /-орбиталей. [c.59]

Следует отметить, что направление связей в метане не предсказано в методе валентных связей, как иногда говорят-Здесь исходят из установленной на опыте конфигурации молекулы и постулируют сушествование отвечающих ей четырех равноценных орби--талей, направленных под углом 109°28, которые затем выражают через линейные комбинации орбиталей свободного атома. Аналогично рассматривают и соединения типа BF3. Молекула ВРз плоская, с атомом бора в центре. Угол между связями В—F, имеющими одинаковую длину, равен 120°. Электронная конфигурация атома бора в возбужденном состоянии (15 2л% 2/7) не удовлетворяет в методе ВС трем равноценным связям. Поэтому допускается существование у атома бора в поле трех атомов фтора трех гибридных ( -орбиталей, описываемых смешением одной s- и двух р- орбиталей. Эти три гибридные орбитали, называемые лр -гибридами, аналогичны по форме орбиталям, представленным на рис. 73. Их оси направлены в плоскости от центра под углом 120°. Перекрывание их ср -орбиталями трех атомов фтора отвечает образованию плоской симметричной молекулы BF3 (рис. 74). Таким же образом атом Ве, имеющий в возбужденном состоянии конфигурацию l5 2s2p, образует при вступлении в соединение две гибридные 5р-орбитали, расположенные под углом 180°, отвечающие линейной конфигурации молекулы BeF 2. [c.186]

При монтаже трубопроводов применяют трубоукладчики, краны, тали и другие грузоподъемные механизмы. При монтаже внутрицеховых трубопроводов сварные стыки, которые должны быть доступны для осмотра, удаляют не менее чем на 50 мм от опор или подвесок продольный шов сварных труб располагают так, чтобы его было удобно осматривать фланцевые соединения располагают непосредственно у опор. Трубопроводы не должны пересекать оконные и дверные проемы. Над этими проемами нельзя устанавливать арматуру, фланцевые и резьбовые соеди-314 [c.314]

Для снижения трудоемкости работ по монтажу и демонтажу резьбовых соединений применяют гайковерты с пневматическим и гидравлическим приводом. Для извлечения трубных пучков из теплообменников с плавающей головкой можно использовать лебедки и домкраты, а также приспособления для захвата трубного пучка (лебедка или полиспаст) в сочетании с грузоподъемными механизмами (автомобильный кран, таль с передвижным монорельсом или тележка). [c.356]

Консистентные смазки для уменьшения трения между талями, защиты от коррозии, герметизации соединений, со- ржащие загустители (мыла, церезин, силикаты). [c.117]

Ванадий в земной коре более распространен, чем Си, 2п, РЬ, но его соединения редко встречаются в виде крупных месторожде ний. Ванадий рассеян в различных силикатных и сульфидных рудах Наиболее важные его минералы патронит У82 2,5< сульванип СизУ54, алаит УгОз-НгО, ванадинит РЬа(У04)зС1. Ниобий и тан тал почти всегда встречаются совместно, чаще всего в составе нио [c.539]

Эфирным фосфатидам всегда сопутствуют открытые Фельгеном аце-таль-фосфатиды. Особенно богаты ими (до —12%) фосфатидные фракции, полученные пз мускулов (Фельген) и из мозга (Таннхаузер). Отделение ацеталь-фосфатидов от эфирных фосфатидов было осуществлено щелочным омылением. Полученные таким путем соединения [c.272]

Для соединений с двухэлектронными химическими связями электроны могут находиться либо на а-орбиталях, либо на л-орби-талях, либо в виде неподеленных пар на соответствующих атомных орбиталях (п-орбиталях). На рис. 64 схематически представлено относительное расположение энергетических уровней для этих трех орбиталей, а также для ближайших вакантных разрыхляющих орбиталей а и я. Вакантная л -орбиталь, как уже говорилось при рассмотрении строения двухатомных молекул, расположена по энергии ниже ст -орбитали. [c.174]

Поливинилацетали всегда содержат не вступившие в реакцию гидроксильные группы, которые не могут быть полностью замещены. Действительно, если в процессе беспорядочного замещения, протекающего по законам вероятности, незамещенная гидроксильная группа окажется среди двух замещенных групп, то она уже не сможет вступить в реакцию, так как поливинилаце-таль образуется только при соединении альдегида с двумя и обязательно соседними гидроксильными группами. [c.161]

Гибридизация орбиталей. Как уже было показано, в соединениях трехвалентного азота, двухвалентного кислорода и одновалентного фтора для образования ковалентных связей могут быть задействованы р-орбитали. Существование соединений четырехвалентного углерода или азота не удается адекватно объяснить, формально используя для образования четвертой связи 25-орбиталь. Как уже не раз говорилось, наиболее подходящие орбитали для образования связей —те, геометрия которых обеспечивает максимальное перекрывание, как, например, р-орби-таль 5-орбиталь со сферической симметрией оказывается менее подходящей. Для четырехвалентных атомов может быть найдено [c.16]

Рис. 76. Растворимость соединений тал-I ЛИЯ в воде

В соединениях редкоземельных элементов -орби-тали атомов мало перекрываются с орбиталями ли-гандов и локализованы на самих атомах (ионах) РЗЭ. Поэтому для f- f переходов сохраняются линейчатые спектры, характерные для свободных атомов. Даже сильные комплексообразователи, такие как оксикислоты, комплексоны и другие, очень мало влияют на положение полос более заметно влияние комплексообразования на интенсивность полос редкоземельных элементов. [c.304]

В определенной степени снижение уровня содержания химических соединений в почве отмечается при переходе их в контактирующие среды. В частности, химические вещества, попадающие в почву, могут мигрировать при испарении, соиспарении и сублимации в атмосферный воздух, вымываться фильтрационной водой в подземные воды, ливневыми и талыми водами транспортироваться в поверхностные водоемы. [c.84]

Альтернативным подходом (имеющим несколько преимуществ) к параметризации спектров комплексов переходных металлов может служить модель углового перекрывания [3, 46]. Эта модель исходит из приближенного подхода к энергиям соединений переходных металлов в рамках метода МО. В первую очередь мы рассмотрим простой монокоорди-национный комплекс М—L. Если М — переходный металл, нас больще всего интересуют энергии ii-орбиталей комплекса. Пять iZ-орби-талей комплекса симметрии С охватывают а-, я- и 5-представления, т. е. d(z ] — это ст-представление, d(xK-) и d(yz) — я-представление, а d xy) и d x —y ) — 5-представление. Рассматривая, например, ст-взаимодействие, мы можем записать секулярные уравнения [c.111]

Для механизации ремонта царговых колонн, выполненных из ряда разъемных фланцевых соединений (как тарельчатых, так и насадочных), используются ручные рычажные лебедки, червячные тали и монорельсы. Монорельс устанавливается по оси ремонтируемых аппаратов на необходимой высоте, которая определяется возможностью демонтажа всех узлов колонны, транспортировкой деталей до монтажного проема, спуском на нулевую отметку или погрузкой на автомашину. [c.213]

Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория прля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. При рассмотрении комплексных соединений со значительной долей ковалентной связи применяется метод молекулярных орбиталей, учитывающий, так же как и теория кристаллического поля, особенности симметрии атомных орби талей (такой метод часто также называют теорией поля-лигандов) [c.121]

Галлий, индий и таллий с водой не взаимодействуют. Разбавленные растворы обычных кислот действуют на галлий и индий, но не иа таллий последний взаимодействует лпшь с насыщенными элементарным кислородом водой и растворами кислот. На все эти металлы действует азотная кислота и особенно сильно царская водка. Галлий и индий медленно растворяются в водных растворах щелочей с выделением водорода таллий со щелочами не взаимодействует. Галлий, индий и тал,лий образуют с други.мп металлами многочисленные сплавы, содержащие часто интерметаллические соединения. [c.336]

В работе разработана методика расчета прочности сварных соединений со смещением кромок в условиях вязкого, кв 13ихрупкого и хрупкого разрушения. Расчетные методы подтверждены эксперимен-тал.ьно на модельных и натурных сварных соединениях. [c.2]

Вначале синтезировалось соединение K g путем выдерживания графитового порошка в парах калия при 280° С в течение суток. Далее K g погружался на двое суток в смесь тетрагидрофурана с 40% (масс.) антрацена. Другой способ изготовления — выдерживание при 250 С в течение двух суток графитового порошка в смеси 50% (масс.) THF и 50% (масс.) н а4)тали-нида калия. В результате были получены тройные соединения K 24(THF)i и K 24(THF)2. [c.355]

Задание. Составьте групповые орбитали лигандов, отвечающие 5- и р-орби-талям центрального иона. Установите, АО каких из шести лигандов перекрываются с данной орбиталью металла (см. рис. 1.3). Каждую АО мысленно помещайте в центр химического соединения, как это сделано для с1г2- и с1х2-у2-ор-биталей иа рис. 1.12. Обратите внимание на сходство в симметрии рассматриваемой АО металла и конфигурации перекрывающихся с ней орбиталей лигандов. [c.46]

В кристаллах вследствие регулярного расположения частиц существуют сильные электромагнитные поля, действующие на частицы и их электронные орбитали. Действие кристаллическо го поля на орбитали зависит от их расположения в пространст ве между узлал. и кристаллической решетки. При действии кристаллического поля энергетически равноценные р-, й- и /-орби тали изолированных атомов становятся неравноценными. Особенно сильно такая неравноценность орбиталей проявляется н комплексных соединениях, находящихся как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии в виде нонов. Влияние природы лигандов на электронные орбитали комплексообразователя и свойства комплексных соединений объясняет теория поля лигандов. [c.198]

Связи встречаются в соединениях между атомами переходных элементов, например в ионе (Re2 iй) . На рис. 5.7, в приведены схемы перекрывания двух атомных -орбиталей, расположенных в параллельных плоскостях перекрываются все лепестки с(-орбн-талей и образуется б-связь. [c.104]

Имеется много доказательств, вытекающих главным образом из рассмотрения констант спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектрах, что связи в циклопропанах отличаются от связей в соответствующих соединениях, не имеющих углового напряжения [204]. В обычном атоме углерода гибридизуются одна 5- и три р-орбитали, давая почти эквивалентные зр -орби-тали (разд. 1.11), каждая из которых на 25% имеет 5-харак-тер. Но в циклопропановом атоме углерода четыре гибридные орбитали далеко не эквивалентны. Две орбитали, направленные к внешним связям, имеют больший х-характер, чем обычная 5р -орбиталь, тогда как две орбитали, образующие связи внутри цикла, имеют меньший 5-характер и больший р-характер, что делает их похожими на обычные р-орбитали, для которых характерны валентные углы 90, а не 109,5°. Поскольку угловое напряжение за счет уменьшения углов в циклопропанах соответствует разности в величине характеристичного угла и реального угла в 60°, этот дополнительный характер частично снимает напряжение. Внешние орбитали на 33 %, имеют 5-харак-тер, т. е., по существу, являются р -орбиталями внутренние орбитали только на 17 % имеют 5-характер, так что их можно назвать зр -орбиталями [205]. Таким образом, каладая углерод-углеродная связь в циклопропане образована перекрыванием двух 5р -орбиталей. Расчеты по методу молекулярных орбита-лей показывают, что такие связи не являются целиком сг-свя-зями. В обычных С—С-связях 5р -орбитали перекрываются таким образом, что прямая, соединяющая ядра, становится осью симметрии электронного облака. Но в циклопропане электронная плотность смещена в сторону от кольца. Направление орбитального перекрывания показано на рис. 4.5 [20] угол 0 для циклопропана составляет 2Г. Аналогичное явление наблюдается и для циклобутана, но в меньшей степени здесь угол 0 равен 7° [206]. Связи в циклопропане называют изогнутыми, или банановыми -, по своему характеру они являются промежуточными между о- и я-связями, поэтому циклопропаны в некоторых отношениях ведут себя подобно соединениям с двойной связью [207]. Данные УФ-спектров [208] и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что циклопропановое кольцо участвует в сопряжении с соседней двойной связью, причем в кон- [c.188]

Существенной особенностью химии кремния сравнительно с химией углерода является возможность вовлечения в связеобразова-ние 3d-орбиталей. Это приводит к увеличению валентных возможностей атома кремния. Теоретически максимальная ковалентность кремния может быть равна 9 против 4 у углерода. На практике, помимо валентности 4, встречаются шести ковалентные производные, в которых атом кремния находится в sp ii -гибридном состоянии. Однако для кремния наиболее характерны структуры, где атомы кремния имеют к. ч. 4 и находятся в 5 о= -гибридном состоянии. Производные с sp- и sp -гибридизацией атома кремния редки и, как правило, мало устойчивы. Кремний в отличие от углерода менег склонен образовывать кратные связи. Для кремния наиболее характерно дополнительное Лр -связывание в отличие от Пр.р-взаимодействия для углерода. Таким образом, в случае кремния л-связывание часто возникает за счет участия вакантных 3ii-op6H-талей и неподеленных электронных пар атомов партнеров. Так обстоит дело в соединениях кремния с азотом, кислородом, фтором и хлором. Прочность связей кремния с кислородом, азотом и галогенами из-за дополнительного л-связывания выше, чем соответствующих связей для углерода. Наоборот, связь атома углерода, например, с водородом прочнее, чем у кремния, так как водород не располагает неподеленной электронной парой. Ниже для сравнения [c.198]

Лед, как известно в связи с особенно стью структуры моле кул воды (вспомним те траэдрическую симмет рию электронных орби талей атомов кислорода входящих в состав льда) пронизан полостями в виде шестигранных каналов (рис. 27.1). Это определяет возможность проникновения в каналы небольших по размерам атомов и молекул и образования соединений включения. Когда вода затвердевает в присутствии некоторых газов или легколетучих веществ (например, СНОд), образуется структура льда, полости которого включают молекулы этих веществ. Крупные атомы и молекулы искажают структуру льда, делают ее рыхлой. Переход от структуры чистого льда к рыхлой структуре клатрата требует затраты энергии. Если [c.354]

Переходные металлы образуют комплексные (координационные) соединения. Происходит это за счет координации лигандов, являющихся донорами неподеленных электронных пар, вокруг Иоизм г.еоолояны атома или катиона, которые для образования связи. металлов с .сй( твенно предоставляют имеющиеся у них незанятые орби-ко.У Плексо()бргзо з ии тали они являются акцепторами электронов. Катион [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология