Мышьяковистая кислота, реакции

ИНДУКЦИЯ ХИМИЧЕСКАЯ — совместное протекание двух химических реакций, КЗ которых одна (А + В) обусловливает или ускоряет непроизвольный вторичный процесс (Л-Ь С). Такие две реакции являются сопряженными вещество А называется актором, В — индуктором, С — акцептором. Например соли мышьяковистой кислоты в водном растворе практически не окисляются кислородом воздуха, а соли сернистой кислоты довольно быстро окисляются на воздухе. При совместном присутствии окисляются как сульфит-, так и арсенит-ионы. [c.108]

При титровании мышьяковистой кислоты иодом протекает реакция [c.224]

Катализатором, наиболее широко используемым в промышленности, является ион арсенита, As(0H)a0 , который вводится в раствор карбоната калия, используемый для абсорбции СОа, в виде арсенита калия или AS2O3. Константа скорости для арсенита составляет около 5000 л1 моль -сек) при 25 °С, а энергия активации— около 5700 кал/моль. Так как каталитическим действием обладает лишь анион, а не недиссоциированная мышьяковистая кислота, то значение константы [ at] скорости реакции первого порядка будет уменьшаться при снижении pH до уровня, при котором диссоциация будет частично подавляться. Это может происходить в карбонат-бикарбонатных растворах при обычных температурах. Однако в промышленных условиях абсорбцию СОа растворами поташа проводят чаще всего при температуре около 100 °С. В таких условиях константа диссоциации, видимо, достаточно велика, чтобы обеспечить практически полную ионизацию арсенита во всех участках абсорбционного аппарата. Шарма и Данквертс дают информацию о влия- [c.243]

Возникающие в результате этих реакций промежуточные вещества НВгОз и НВгО окисляют мышьяковистую кислоту. Здесь НВгОз является актором, НгЗОз — индуктором, а НзАзОз—акцептором. [c.191]

При низких pH, т. е. при высоком отношении НСО / СО3 ), ионизация арсенита может подавляться. Поскольку именно ион арсенита, а не мышьяковистая кислота, является катализатором интересующей нас реакции, то надо установить, остается ли арсенит полностью ионизированным в массе жидкости у низа колонны, а также не подавляется ли ионизация арсенита в диффузионной пленке из-за более высокой по сравнению с массой жидкости концентрации иона бикарбоната. [c.194]

Реакция с солями меди(И). Арсениты или мышьяковистая кислота при реакциях с солями меди(П) в слабощелочной среде образуют желто-зеленый осадок арсенита меди Сиз(АзОз)2 [c.443]

После того, как окисление мышьяковистой кислоты закончится, избыток йода не будет давать окрашивания с крахмалом, так как йод вступит в реакцию с едким натром. Поэтому для нейтрализации выделяющейся при реакции [см. уравнение (1) 1 кислоты удобнее всего применять кислый углекислый натрий [c.414]

Для определения содержания палладия (II) в растворе методом фиксированного времени использовали реакцию восстановления мышьяковистой кислоты хлоридом олова (II), катализируемую соединениями палладия (П). Оптические плотности стандартных растворов, измеренные через 3 мин после начала реакции, оказались равными [c.164]

Как зависят окислительно-восстановительные свойства мышьяковой и мышьяковистой кислот от реакции среды [c.195]

Скорость реакции между иодом и мышьяковистой кислотой зависит от концентрации иодноватистой кислоты, образующейся в растворе вследствие гидролиза. Гидролиз возрастает с увеличением щелочности раствора. Если при окислении не участвует кислород, то титрование затягивается вследствие образования промежуточных продуктов. [c.404]

После окисления мышьяковистой кислоты крахмал не будет вызывать окраски, так как иод вступает в реакцию с гидроксидом натрия. Поэтому для нейтрализации выделяющейся при реакции кислоты (HI) удобнее применять гидрокарбонат натрия [c.426]

Из этого выражения видно, что при pH = 7 состояние равновесия реакции (21.29) практически полностью сдвинуто в правую сторону — иод количественно окисляет мышьяковистую кислоту до мышьяковой. [c.427]

Сигай [3] установил, что олефиновые углеводороды, присутствующие в реакционной среде, не мешают титрованию мышьяковистой кислоты иодом. Реакция арсенит-иона с иодом, являясь ионной, протекает со скоростью, в сотни раз большей (практически мгновенно), чем молекулярная реакция присоединения иода по олефиновой двойной связи. [c.225]

Реакция ускоряется в присутствии мышьяковистой кислоты, которая удаляет образуюш ийся бром. Перекись водорода и надсерная кислота в этих условиях в реакцию не вступают. После обратного титрования мышьяковистой кислоты. броматом можио оттитровать перекись водорода перманганатом в присутствии достаточного количества сульфата марганца(П). Затем определяют надсерную кислоту (персульфат-ионы), восстанавливая их мышьяковистой кислотой в горячем растворе и титруя избыток последней броматом. [c.110]

Сопряженные реакции возможны только в том случае, если промежуточные вещества первой реакции фактически являются исходными для второй, вступая во взаимодействия с акцептором. Промежуточное вещество служит связующим звеном между первичным и вторичным процессами и обусловливает течение обоих. Например, бромноватая кислота НВгОз непосредственно окисляет Нг80з, но не окисляет НзАзОэ. Если же взять смесь сернистой и мышьяковистой кислот, то бромноватая кислота будет окислять обе кислоты. Это можно объяснить, если рассматривать реакцию окисления сернистой кислоты по [c.190]

Из водных растворов обычно кристаллизуются метаарсениты, содержащие АзОг- Однако могут получаться и ортоарсениты, например, качественной реакцией на мышьяковистую кислоту и ее соли является осаждение желтого А зАзОз. Известен также ряд йзополисоедииений Аз+ . [c.428]

Ход анализа. К раствору соли трехвалентного мышьяка приливают кислоту или щелочь до слабокислой реакции по фенолфталеину, затем прибавляют 1 г кислого углекислого натрия и, после растворения NaH O,, приливают 2—3 мл крахмала. Полученный раствор титруют 0,1 н. раствором йода до появления неисчезающего синего окрашивания. В конце титрования реакция между мышьяковистой кислотой и йодом замедляется, вследствие чего синее окрашивание появляется еще до точки эквивалентности. Но через короткое время окраска исчезает. Титрование нужно вести до появления не исчезающего при взбалтывании окрашивания, что свидетельствует о полном окислении мышьяковистой кислоты. [c.414]

Сульфиды мышьяка. Если пропускать сероводород в подкисленный соляной кислотой раствор мышьяковистой кислоты, то образ1/ется желтый осадок сульфида мышьяка (П1) АзаЗз, нерастворимый в соляной кисло1 е. Происходящие реакции можно выразить уравнениями [c.448]

К сопряженным реакциям относят самосопряженные реакции, у которых конечный продукт является одновременно индуктором (1=-- В). Например, в слабокислой среде НВгОз очень медленно реагирует с НАз0.2. Автокаталитический характер реакции объясняется химической индукцией, индуктором служит НВг. Так как НВг реагирует с НВгОз с образованием активных окислителей НВгО. , НВгО и Вгз, которые окисляют мышьяковистую кислоту, то накопление НВг ускоряет реакцию и ее кинетика носит автокаталитический характер. [c.63]

Дальнейшие работы Н, А. Шилова по сопряженным реакциям окисления конкретизировали роль промежуточных реакций (стадий) в химических превращениях. К ним относятся такие реакции, когда протекание одной из них возможно только при участии другой реакции. Например, бромноватая кислота НВгОи с мышьяковистой кислотой НзАзОз непосредственно не взаимодействует. Если же в систему добавить сернистой кислоты, процесс тут же начинается. Эго можно объяснить тем, что при взаимодействии НаЗО и НВгО образуется более активное промежуточное соединение НВгОа или НВгО, которое способно окислять НДзОз [c.175]

Будучи хлорангидридом мышьяковистой кислоты, As ls разлагается водой по суммарному уравнению АзСЬ-f ЗНгО As(0H)3 + ЗНС1. В отличие от гидролиза РСЬ, реакция эта заметно обратима, и добавлением избытка концентрированной НС1 равновесие ее может быть смещено влево. Из-за. летучести. хлористого мышьяка оно смещается в ту же сторону и при кипячении раствора. Из подкисленных водных растворов As U может быть извлечен эфиром. [c.475]

Мышьяковистую кислоту окисляют перйодатом натрия в присутствии катализатора — иодида калия. Остаточное количество мышьяковистой кислоты титруют иодом в слабош,елочной среде (добавляют гидрокарбонат натрия) для связывания выделяющейся иодистоводо-родной кислоты. Уравнения реакций [c.159]

Шмидт [11] предложил проводить реакцию в нейтральном растворе и без катализатора. Наилучший ыход достигался при взаимодействии хлористого арилдиазоиия с двукалиевой солью мышьяковистой кислоты в водном растворе. [c.450]

Реакция между мышьяковистокислым натрием и хлоруксусной кислотой протекает очень быстро, что можно доказать титрованием 0,1-н. раствором иода 1 мл раствора, взятого до и после реакции с хлоруксусной кислотой, по методу, обычно применяемому для объемного определения мышьяковистой кислоты. При контроле реакции иодометрическим методом было установлено, что избыток мышьяковистой кислоты необходим. [c.59]

Раствор соли Mn(VII) титруют раствором нитрита или арсенита натрия [571, 1058]. В первом случае реакция идет медленно, во втором Mn(VlI) восстанавливается не до Мп(П), а до промежуточной валентности 3,3. В этом случае титр устанавливается эмпирически. Метод применяют для определения марганца в рудах, сплавах, шлаках, стали, медп [130, 136, 186, 1291]. Титрование ведут сначала быстро до момента полного исчезновения фиолетовокрасной окраски, переходящей к концу титрования в розовую, и затем медленно до исчезновения розовой окраски. Ионы Ni(II), Gr(VI) мешают определению, ионы Fe(III) не мешают в присутствии фосфорной кислоты. Окончание титрования может быть установлено также фотометрически или потепциометрически. Титрование Wu(VII) до Mn(II) смесью эквивалентных количеств мышьяковистой кислоты и нитрита натрия проходит количественно. Конечная точка титрования проявляется значительно более резко. Ионы Ag(I) мешают и поэтому их удаляют введением раствора Na L [c.41]

Вместо нитробензола часто используют мышьяковистую кислоту НзАз04 (как окислитель), с которой реакция протекает менее бурно иногда в качестве катализатора применяют окись ванадия. Серную кислоту можно заменить фосфорной или другими кислотами. [c.1031]

Как видно из приведенных примеров, реакция между галоидалкилами и цианидами протекает отнюдь не легко, и для ее осуществления требуется высокая температура и длительное взаимодействие исходных вешеств. Соединения с более подвижным галоидом, например хлоруксусный эфир, реагируют быстрее. Для превращения в циануксусный эфир хлоруксусный эфир достаточно нагревать с метилалкогольным раствором цианистого калия в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение 4 час. Попытки ускорить реакцию применением меди в качестве катализатора, повидимому могут иметь успех,- так как работы Розен-мунда 1 показали, что даже ароматические галоидзамещенные соединения, которые в обычных условиях почти не реакционноспособны, в присутствии меди вступают во взаимодействие с солями синильной, роданистоБодородной, сернистой и мышьяковистой кислот. [c.40]

Алкил- и арилмышьяковые кислоты (иногда называемые алкил-и ариларсоновыми) более доступны и легко образуются при взаимодействии мышьяковистой кислоты соответственно с алкилирую-щими реагентами (реакция Майера) или с арилдиазониевыми солями (реакция Барта). Из этих мышьякорганических соединений многие нашли применение в качестве аналитических реагентов в гравиметрических, титриметрических, фотометрических и люминесцентных методах анализа, а также в качестве реагентов для экстракционного отделения металлов. К ним принадлежат такие известные реагенты, как фениларсоновая и нитрофенилар-соновая кислоты, реагенты арсеназо I, торон I, арсеназо П1. [c.21]

В результате которой имеет место 6-кратное увеличение числа атомов брома, обеспечивающее значительное повышение чувствительности анализа. Равновесие этой реакции сильно смещено вправо (AF = —52200 кал [153]). Бром, выделившийся после окончания реакции, определяют титрованием растворами сульфата гидразина [883] или мышьяковистой кислоты. Конец титрования устанавливают с помощью иодид-крахмального индикатора [710]. При более высоких требованиях к чувствительности анализа бром связывают фуксином для последующего фотометрического определения продуктов бромирования [572]. Шабанов [290] предложил восстанавливать ВгОз-ион N 02-нонод ,"р5 рУ дрр5 )> [c.33]