Блок-сополимеры кислота стирол

Блок-сополимер стирола с акриловой кислотой [337, 952] [c.228]

Было показано [24], что интенсивность полосы поглощения фе-нильной группы при 700 см в спектре сополимера стирола с ангидридом малеиновой кислоты не зависит от длины блока, поэтому эта полоса пригодна для определения состава сополимера. Полоса поглощения той же группы при 760 см чувствительна [c.151]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Компоненты поверхностного натяжения некоторых низкомолекулярных жидкостей (263). Поверхностное натяжение некоторых сополимеров этилена с винилацетатом (263). Поверхностная энергия смесей сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-К- -октаде-цилмалеиновая кислота (264). Поверхностное натяжение смесей и сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-Ы- -октадецилмалеиниминовая кислота (264). Меж азное натяжение некоторых полимерных пар (264). Коэффициенты диффузии блок-сополимеров стирол — диметилсилоксан в полистироле (М = 9290) (265). Толщина межфазного слоя при взаимной диффузии различной продолжительности в бинарных микрогетерогенных полимерных смесях (266). [c.9]

При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавнгие стирол, в результате чего начинался рост полистирольной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера. [c.271]

Полиэфиры, синтезированные из эпоксидной смолы и ненасыщенных жирных кислот, могут быть сополимеризованы с виниловыми мономерами, как, например, стиролом или акрилатами, с целью получения сложных блок-сополимеров, содержащих в цепи участки, образовавшиеся в результате цепной полимеризации, и участки, образовавшиеся при ноликонден-сации. [c.309]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Проводя суспензионную полимеризацию нерастворимого в воде мономера в водном растворе другого мономера, можно получить блок-сополимеры [29]. По мере протекания полимеризации в одной из фаз растущие полимерные радикалы могут диффундировать через границу раздела и инициировать рост цепи в другой фазе, что приведет к образованию блок-сополимера. Таким методом можно получать сополимеры акриловой или метакриловой кислоты — эти оба мономера растворимы в воде и образуют растворимые в воде полимеры — со стиролом или винилацетатом, которые не смешиваются с водой, так же как и их полимеры. К сожалению, сложная взаимная растворимость компонентов в подобных системах препятствует выделению чистых блок-сополимеров. Так, например, растворимость акриловой кислоты в стироле довольно велика, поэтому в лучшем случае продуктом реакции будет блок полистирола, соединенный с блоком статистического сополимера стирола и акриловой кислоты. Фактически в результате полимеризации такой системы получаются блоки неопределенного состава с низким выходом [30] их растворимость отличается от растворимости соответствующих гомополимеров и статистических сополимеров этих компонентов. [c.89]

В качестве фоточувствительного инициатора Мел-впллом с сотрудниками был выбран динитрил азоцикло-гексанкарбоновой кислоты, а сополимеризующаяся система содержала пару мономеров бутилакрилат и стирол или акрилонитрил и стирол. Проблема отделения от блок-сополимера частично образующихся полимеров и сополимеров пока еще полностью не решена, но группа Мелвилла наиболее близка к ее осуществлению по сравнению с другими группами, работающими в области блок-сополимеризации мономеров винилового типа. [c.99]

К технически важным сополимерам, содержащим немного акрилонитрила, относятся сополи.мер стирола с акрилонитрилом, нитрильный каучук и АБС [к АБС-сополимерам относятся привитые сополимеры на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола (рис. 6.22)]. Соотношение акрилонитрил—стирол можно определить по величине D oulDiam- Описан метод [511], позволяющий разложить спектр АБС на отдельные составляющие. Анализ блоков сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом, метилмет-акриловой кислотой. метнлакрилонитрилом дан в разд. 5.6. [c.282]

К наиболее важным сополимерам бутадиена относятся крупно-тоннажные его сополимеры со стиролом (каучук холодной и горячей вулканизации) и акрилонитрилом (каучук, каполкекный маслом). Наряду с ними в качестве сомономеров для получения трех-или четырехкомпонентных сополимеров берут акриловую кислоту и ее эфиры, винилпиридины, метакриловую кислоту, винилхлорид и олефины. С помощью ИК-спектроскопии можно провести качественную идентификацию компонентов сополимера и определить его брутто-состав. Кроме того, для некоторых сополимеров бутадиена удается качественно оценить распределение мономеров по блокам, для чего используют полосы поглощения, чувствительные к изменениям длины блока. [c.376]

О строении сильно сшитого полимера можно судить по структуре продуктов, образующихся при разрушении сетки. Ненасыщенный полиэфир, отвержденный стиролом, можно подвергнуть гидролизу. При этом разрываются полиэфирные цепи, но не затрагиваются поперечные связи. Продуктом гидролиза является сополимер стирола и ненасыщенной кислоты. Четвертичные атомы углерода стирольных звеньев в спектре ЯМР этого сополимера дают три сигнала с химическими сдвигами 146,1 145,2 141,4 мд., отвечающие триадам стирол-стирол—спфол стирол—стирол—фу-маровая кислота и фумаровая кислота—стирол-фумаровая кислота. По спектру была рассчитана длина блоков стирола, т.е. средняя длина сшивок между цепями полиэфира в отверждшной смоле. Она уменьшается от 3 до [c.40]

Действительно, было установлено, что при нагревании с метилметакрилатом в растворе бензола полистирола, содержащего терет-бутиловые перэфирные группы, соотношение между количествами образовавшихся блок-сополимера и гомополимера составляет 0,15—0,17 и не зависит от концентрации мономера [243]. В противоположность этому для сополимера стирол-метилметакрилат-трет-бутиловый эфир перакриловой кислоты (78 20 2) [c.95]

Полученные методом анионной полимеризации полимеры, содержащие живущие концевые группы, можно использовать для различных реакций с целью получения разнообразных соединений. В присутствии реагентов, содержащих активный атом водорода, например воды, спиртов, кислот или фенолов, происходит обрыв цепи, в результате которого образуются полимеры, содержащие нереакциопноспособные ( мертвые ) концевые группы и поэтому не представляющие существенного интереса. Однако некоторые полимеры, содержащие карбанионы на концах цепи, могут быть использованы для синтеза блок-сополимеров. Так, к растущему аниону полистирола можно добавить окись этилена [70—72] или метилметакрилат [71, 73] для получения соответствующих блок-сополимеров. Кроме того, можно синтезировать блок-сополимеры бутадиена (или изопрена) и стирола любого состава путем добавления мономера бутадиена (или изопрена) к живущему полистиролу или, наоборот, мономера стирола к живущему полибутадиену (или к полиизопрену) [71, 74]. [c.281]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

II блоке. Позтому полимеризация сильно ускоряется растворимым >атализатором, например перекисью бензоила. Для образования успензпи [20] часто использовали плохие эмульгаторы, подобные натриевой соли полиакриловой кислоты, или сополимеры стирола малеиновым анпщридом. Полимеризация происходил в каждой отдельно частице суспензии, и по мере того, как полимер стано-иится не растворимым в мономере, частицы суспензии становятся липкими и соединяются при соприкосновении друг с другом. [c.87]

Сополимеры дифенилового эфира винилфосфиновой кислоты со стиролом получены в блоке в присутствии 2 мол.% динитрила азоизомасляной кислоты при соотношении компонентов от 10 [c.754]

Одна из разновидностей ударопрочного полистирола (СИП), пригодная для переработки в листы, состоит из сополимера стирола и нитрилакриловой кислоты (80 20), модифицированного 10% нитрильного каучука (СКН-26) другая его разновидность представляет собой блок-полимер полистирола и бутадиенстироль-ного каучука. [c.199]

Баккаредда [39] попытался объяснить различие в поведении и структуре сополимеров в блоке , используя динамический метод. Автор на основе полученных им данных делает вывод о том, что в привитом сополимере поли(бутади-ен-со-акрилонитрил-пр-стирол-со-акрилонитрил), по сравнению со смесью полимеров, имеет место значительное экранирование групп. Это может свидетельствовать, например, о том, что боковые цепи стирол-акрилонитрила не участвуют в непрерывной фазе и что эффективными являются только группы —С = Н основной цепи. Это наблюдение имеет большое значение, поскольку можно предсказать фазовое разделение в привитых сополимерах иа основе простых термодинамических представлений, используя уравнение Скэтчарда — Хильдебранда в областях, где оно обычно неприменимо [33]. Если в привитых сополимерах имеется организованная структура, то она препятствует нормальным меж- и внутрицепным взаимодействиям. Это подтверждается данными Мага [40] о недоступности групп —СООН в найлон-пр-полиакриловой кислоте вследствие их экранирования. [c.140]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Методом ядерного магнитного резонанса была определена длина последовательности синдиотактических блоков в нескольких образцах полиметилметакрилата, синтезированных в различных условиях [34]. Сходные данные (определение изотактических, синдиотактических и стереоблок-компонентов) были получены для других образцов полиметилметакрилата [35]. С помощью спектров ядерного магнитного резонанса были определены количества изотактических и синдиотактических структур в ангидриде поли-метакриловой кислоты [36]. Проведение пиролиза сополимеров при повышенных температурах и исследование продуктов пиролитического расщепления методами хроматографии может дать сведения относительно длины последовательности мономерных звеньев каждого типа [37]. Методом дифференциального термического анализа было показано, что сополимер пропилена со стиролом представляет собой смесь истинного сополимера и полистирола [38]. Теми же методами может быть также получена информация относительно длин последовательностей сомономеров [39]. [c.303]

В качестве первого мономера были применены н-бу-тилакрилат [4—7] и акрилонитрил [4—6] с использованием для фотосенсибилизации 1-азо-1-динитрила быс-цик-логексановой кислоты или динитрила азодиизомасляной кислоты в качестве второго мономера применяли стирол или 2-винилпиридин [7]. Молекулы выделяемых сополимеров, вероятно, состоят из блока полистирола (или поливинилпиридина) и блока статистического сополимера обоих использованных мономеров, заключенных между блоками, состоящими из звеньев первого мономера (бутилакрилата или акрилонитрила). Такое строение обусловлено наличием обоих мономеров на второй стадии — стадии роста цепи — и стремлением растущего блока к дезактивации путем взаимного соединения. Влияние на состав сополимера таких условий опыта, как скорость протекания через капилляр на стадии инициирования первого мономера, концентрация мономера, интенсивность освещения и объем зоны освещения, не изучалось. [c.137]

Распределение блоков по длинам в сополимерах стирола с ан- идридом малеиновой кислоты рассчитывали [24, 610] на основа-1ИИ изменений отношения оптических плотностей D760/D700 (см. эазд. 5.6.2). Это отношение связано со структурой блока из трех звеньев [c.161]

Иоявление в цепи звеньев других мономеров в концентрации до 10% мало изменяет двумерный порядок в цепи полиакрилонитрила. Результаты исследований рассеяния рентгеновских лучей под большими углами показали, что в сополимере акрилонитрила с эфиром акриловой кислоты доминирует боковая упорядоченность полиакрилонитрила и лишь при содержании эфира свыше 30% она нарушается [1430]. Для большинства сонолИхМеров акрилонитрила такого состава звенья мономеров образуют в основном очень короткие блоки (и=1 или 2). Измерение дихроизма дает определенную информацию о колебаниях этих звеньев и соответственно о процессах ориентации окружающих их областей. Так известно, что полоса поглощения фенильиой группы при 700 см в спектрах сополимеров акрилонитрила со стиролом, подвергнутых ступенчатой вытяжке, имеет л-дихроизм, а полоса поглощения С = 0-группы в сополимерах со сложными эфирами акриловой кислоты имеет а-дихроизм. Это указывает на то, что дефектные участки цепи ориентированы так же, как и основная углеродная цепь полиакрилонитрила. Степень ориентации сегментов полиакрилонитрила, рассчитанная по дихроичному отношению полосы поглощения группы sN, почти не снижается при введении в цепь 5—10% сомономера [843—845, 964, 1430, 1483]. При более высохом содержании сомономера, как уже упоминалось, типичная структура полиакрилонитрила нарушается. Поэтому чаще всего работают с аморфными (с точки зрения рентгенографии) образцами, которые благодаря лучшей их растворимости удобнее препарировать. Для аналитических целей рекомендуется получать пленки, прессованные при повышенных температурах. [c.282]

Па практике акриловую кислоту можио полимеризовать в блоке 11976], в растворе органического растворителя [1978, 1980, 1981] или в водном растворе [1982, 1983]. Коагуляцию полимера можио вызывать присадками хлористого патрия или метанола [1984]. Точно таким же способом получают смешаппые полимеры, папример с хлористым винилом [1985], с метилакрилатом пли с метилметалкрилатом, с метакрилонитрилом [1896] и др. В отличие от других мопомеров, например этилена, стирола (см. стр. 148 и 156), акриловая кислота не образует сополимеров с сернистым ангидридом, который в этом случае только облегчает полимеризацию [1987]. [c.414]

Арнет и Петерсон [2] исследовали полимеризацию многих мономеров, инициированную динитрилом азоизомасляной кислоты. Обрыв цепи происходил обычно в результате рекомбинации радикалов. Эффективности инициаторов менялись от 0,52 для метилметакрилата до 1,02 для акрилонитрила. Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [10, 14] нашли эффективность инициатора равной около 0,5 как для метилметакрилата, так и для стирола. Бевингтон провел детальное исследование продуктов разложения инициатора [9, 35]. Стирол не претерпевает диспропорционирования (2 концевые группы в молекуле) даже при 60°. В случае метилметакрилата обрыв цепи осуществлялся по двум механизмам в зависимости от температуры. Диспропорционирование происходило чаще в 1,5 раза при 0° и в 6 раз при 60°. В случае сополимера связь между числом концевых групп и скоростью показала, что происходит в основном перекрестный обрыв и почти всегда путем рекомбинации. Многие исследователи применяли метод определения скорости инициирования к проблемам сополимеризации и блок-полимерам 13, 15, 18, 39, 46]. [c.353]

Шостаковский с сотр. [52—55] и ряд других авторов [50, 51] подробно исследовали полимеризацию и сополимеризацию акриловых и метакриловых производных олова. Показано, что оловосодержащие акрилаты и метакрилаты легко полимеризуются в блоке и в растворе и сополимеризуются с метилметакрилатом, стиролом и другими непредельными соединениями с образованием твердых прозрачных сополимеров. В качестве инициатора реакции полимеризации использовалась перекись бензоила или динитрил азобисизомасляной кислоты. Термомеханические свойства сополимеров триалкилстаннилметакрилатов с метилметакрилатом изменяются в обратной зависимости от величины алкильного радикала. Исследованы также механические и диэлектрические свойства некоторых сополимеров [54]. [c.135]