Поливинилхлорид рентгенограмма

Рентгенограмма полученного образца показывает высококристаллическую структуру [3]. Инфракрасный спектр поглощения пленки образца из раствора в хлорбензоле или о-дихлор б ензоле на КВг показывает значительно большую величину соотношения интенсивностей поглощения при волновых числах 635 и 692 сж чем для обычного поливинилхлорида, что соответствует увеличению синдиотактичности в полимере (примечание 8). [c.62]

Интересно отметить, что во всех 24 патентных примерах, относящихся к полимеризации винилхлорида, предусмотрено использование комплексообразующих агентов, таких, как эфир, тетрагидрофуран, триэтиламин или этилацетат. Во всех случаях нерастворимый полимер отделяют центрифугированием, промывают тетрагидрофураном и спиртом, а затем высушивают в вакууме при комнатной температуре в течение 16 час. Поливинилхлорид, полученный таким способом, дает рентгенограммы, характерные для кристаллических полимеров. [c.157]

В. А. Каргин с сотрудниками предложил новый способ оценки степени упорядоченности по ширине рефлексов, согласно которому сравниваются ширины линий на рентгенограммах и электронограммах одних и тех же полимеров. Если расширение линий вызвано размерами кристаллитов, то на основании уравнения (3) следует ожидать, что на электронограмме ширина линий будет приблизительно в 30 раз меньше, поскольку при прочих равных условиях длина волны рентгеновских лучей в 30 раз больше, чем длина волны электронов. Было показано, что для некоторых полимеров (например, поливиниловый спирт,, поливинилхлорид) ширина линии на электронограмме уменьшается всего в несколько раз. В то же время для коллоидных частиц золота, которые являются заведомо кристаллическими, совпадение теории и эксперимента вполне удовлетворительное. Если расширение линий не подчиняется уравнению (3), это означает, что в исследованных полимерах не имеется кристаллических областей, обладающих строго регулярной пространственной решеткой. В то же время, например, полиэтилен, судя [c.117]

Поливинилхлорид на ранних стадиях термообработки образует конденсированные ароматические структуры. В ИК-спектрах наряду с полосами, относяш,имися к колебаниям связей в ациклических полиеновых участках, наблюдаются полосы поглощения, характеристичные для ароматических структур (710, 750, 820, 880, 1480, 1600 см ). На рентгенограммах соответственно обнаружены интерференционные полосы (10) и (002), указывающие на образование пакетов плоских углеродных слоев. [c.172]

В отличие от поливинилхлорида полимер с 1,1-структурой обнаруживает появление в ИК-спектрах, а также на рентгенограммах полос, связанных с присутствием конденсированных ароматических фрагментов, при значительно более высоких температурах. [c.172]

Индицирование одноосноориентированных рентгенограмм поливинилхлорида [c.204]

Рис. УП.1. Рентгенограммы ориентированного волокна из промышленного поливинилхлорида

Сопоставляя рентгенограммы различных высокомолекулярных смол, можно разделить их в основном на три типа 1) рентгенограммы, имеющие максимумы интерференции, характерные для кристаллических систем 2) рентгенограммы аморфных смол, имеющие максимумы интерференции за счет ориентации цепей макромолекул 3) рентгенограммы, характерные для аморфных веществ. Поэтому нужно делать разграничение между смолами, имеющими кристаллическую (упорядоченную) структуру (полиэтилены, полиизобутилены, поливинилиденхлориды), аморфными частично ориентированными полимерами (поливинилхлорид, поливинилацетат) и полимерами, аморфными в собственном смысле (полиметилметакрилат, полистирол). [c.65]

Рентгенограммы, которые иногда приводятся в качестве доказательства строения 1, 3 [5], сами по себе не являются убедительными. Действительно, вытянутые волокна дают рентгенограмму волокна , которая хотя и несколько диффузна, но достаточно ясно показывает величину периода идентичности вдоль цепи, равную 5,1—5,2 А [4, 18] период идентичности плоской зигзагообразной углеродной цепи 2,53 А. Период идентичности молекул поливинилхлорида позволяет предположить, что эти молекулы имеют (в кристаллических областях) плоский зигзагообразный углеродный скелет, но атомы хлора [c.209]

Однако в настоящее время нет данных, полученных химическими методами, которые позволили бы сделать какие-либо выводы о строении этого полимера очень мало данных также и о разветвленности цепей и о наличии в полимере (незначительных количеств) тех или иных групп. Единственным физическим методом, позволяющим установить строение полимера, является рентгенография [35], которая, однако, в данном случае также не дает исчерпывающих данных. Рентгенограмма вытянутого волокна показывает только несколько дискретных рефлексов, откуда видно, что полиакрилонитрил, подобно поливинилхлориду, очень плохо кристаллизуется. Это соответствует указанному выше строению полимера типа голова к хвосту , при котором боковые ни-трильные группы занимают, по-видимому, произвольно левое и правое положения, вследствие чего полимеры такого типа совсем не кристаллизуются или кристаллизуются очень плохо. Однако предположение о нерегулярности геометрического строения молекулы в равной степени может быть отнесено и к любой другой химической структуре полимера, которая включает в себя нерегулярное расположение заместителей. Поскольку на рентгенограмме не наблюдается ясно выраженных слоевых линий, то нельзя сделать никакого вывода о величине периода идентичности в вытянутом волокне. [c.213]

Визуальное рассмотрение рентгенограмм высококристаллических полимеров показывает (из ширины обычных рентгеновских диффракционных линий от кристалла), что размеры кристаллов составляют сто или несколько сотен ангстрем как в ориентированных, так и в неориентированных образцах. При медленном охлаждении расплавленного полимера образуются кристаллы более правильные и большего размера, чем при быстром охлаждении при выдерживании при температуре ниже температуры плавления или погружении в некоторые жидкости полимер дает более четкие рентгенограммы, что указывает на увеличение размера кристаллов и более правильную их структуру. В таких полимерах, как поливинилхлорид, которые обычно описываются как слабо кристаллизующиеся, кажущийся размер кристаллов менее 100 А и может падать до 20 А при этом он приближается к размерам элементарной ячейки (2,5—20 А) и использование термина кристалл становится бессмысленным, поскольку этот термин требует повторяющейся картины. Этот случай иллюстрирует наличие границы между кристаллической и аморфной структурой. [c.261]

Поливинилхлорид не кристаллизуется и дает очень диффузную рентгенограмму с периодом идентичности 5.1 А, почти вдвое большим, чем у поливинилового [c.45]

Характерны рентгенограмма и высокое содержание хлора (для чистого поливинилхлорида 53—55% С1 для хлорированного 64—66% С1 для сополимера с винил-ацетатом и акриловыми эфирами 43—47% С1) [c.144]

Растянутый поливинилхлорид дает упорядоченную рентгенограмму с периодом идентичности вдоль оси волокна 5.2 А это соответствует двум остаткам, связанным в виде зигзага (см. рис. 26, стр. 45). [c.365]

Аналогичным образом пленки полихлортрифторэтилена при обработке растворами Li, Na, Са, Ва или Mg в нащком аммиаке легко приклеиваются полярными клеями [159], никелируются [160] и их можно применять в качестве прокладок для аппаратов высокого давления [161]. Кроме того, политетрафторэтилен можно связать с другими материалами после обработки в течение 5 мин раствором натрий-нафталина в диметил-гликоле в атмосфере азота [162]. Рассмотрение под микроскопом пленки после погружения ее на 2—3 сек показывает, что проникновение произошло меньше чем на 10" см. За это время не происходит изменения в рентгенограмме и диэлектрической проницаемости [163]. Полихлортрифторэтилен можно модифицировать кипяш ими аминами, в то время как полиэтилен, поливинилхлорид и политетрафторэтилен инертны к действию бутиламина [164]. Пленки кипятят 0,5—18 час с щелочным раствором амина (например, диаллилэтиламин), содержащего функциональные группы, способные к дальнейшей реакции с выбранным клеем [165]. [c.445]

Свойства поливинилхлорида зависят в значительной степени от температуры полимеризации, что связано с изменением структуры получающегося полимера. В ИК-спектрах это находит свое отражение в том, что отношение интенсивностей полос >боз/ бэо, Об15/ бэо и Вбза/Овдо увеличивается при понижении температуры. На основании этого сделан вывод об увеличении степени синдиотактичности в поливинилхлориде по мере снижения температуры полимеризации. Подробно рассмотрены данные ИК-спектров образцов поливинилхлорида, полученных при различных температурах, и связь значений интенсивностей полос со структурой полимера. Для выяснения некоторых особенностей ИК-спектров поливинилхлорида в указанной работе приводится ИК-спектр дейтерированного поливинилхлорида, полученного радиационной полимеризацией мочевино-хлорвинильного комплекса В этих условиях образуется стереорегулярный поливинилхлорид Сакурада и Намбуполучили комплекс, соединяя насыщенный раствор мочевины с раствором винилхлорида в метиловом спирте. Полимеризация этого комплекса была проведена при —75° С при мощности дозы 10" рентген час и времени облучения 50— 70 час. Получен высококристаллический поливинилхлорид, ограниченно растворимый в органических растворителях. Растворимая фракция полимера дает рентгенограмму, совпадающую с рентгенограммой поливинилхлорида, полученного обычной радикальной полимеризацией мономера при температурах ниже 0° С. [c.469]

С помощью рентгеноструктурного анализа было показано, что обычный линейный поливинилхлорид при комнатной температуре частично кристалличен . Одноосно ориентированные образцы поливинилхлорида дают в основном два новых отражения (й = 5,15 А) и 1( = 4,69А) на меридиане рентгенограммы 549. Авторы объяснили возникновение меридиального отражения как результат отражения рентгеновских лучей от ряда плоскостей, перпендикулярных оси ориентации, а — от слоев. На основании данных рентгеноструктурных исследований были определены параметры кристаллической ячейки для образцов волокон поливинилхлорида 5 °, ориентированных в направлении оси, которые равны а= 10,65 А 6 = 5,15 А (ось волокна) с = 5,20 А р = 90°. Указанная элементарная ячейка содержит четыре мономерных звена. Вычисленная на основании основных параметров ячейки плотность поливинилхлорида составляет 1,455 г/ел , что несколько отличается от фактически наблюдаемой, которая лежит в пределах 1,38—1,42 г/сл . По [c.494]

Рис. УП,3. Рентгенограмма пленки поливинилхлорида, полученного фотополимеризацией при — 78 °С (степень вытяжки 800%, СиКц-излучение, Ы1-фильтр , ось ориентации вертикальна).

По литературным данным, получение ПВХ с повышенной син-диотактичностью возможно при сравнительно высоких температурах полимеризации. Так, описана полимеризация винилхлорида при 30 °С на гетерогенном катализаторе, состоящем из триэтил-(изобу-тил)-алюминия и соединений ванадия (V lg, VO I2 и др.), в присутствии комплексообразующих соединений (тетрагидрофурана, ди-этилового эфира, этилацетата). Полученные рентгенограммы поливинилхлорида характерны для кристаллических полимеров. [c.188]

Изменения, вызываемые добавлением пластификатора, были обнаружены Бекером рентгенографическими исследованиями полимеров. Пластификация прежде всего происходит в аморфной области полимера. Однако известны случаи, когда добавление пластификатора вызывает полное исчезновение кристаллической зоны. Получив путем ориентации пленки кристаллический ацетобутират целлюлозы, Бегеер наблюдал внедрение 15—20% диметилфталата по увеличению разрушения первоначально ярко выраженной кристаллической структуры. Эти наблюдения подтверждают выводы Эли о том, что пластификатор прежде всего вызывает процесс дезориентации вследствие увеличения расстояния между макромолекулами. При добавлении в полимер не совмея1,ающихся пластификаторов кристаллическая структура сохраняется, но на рентгенограмме появляется аморфное гало пластификатора. Рентгенографическими исследованиями нленок винилита и поливинилхлорида, содержащих 35% триоктилфосфата или 28,5% пластификатора Р016, установлено , что кристаллические области в указанных полимерах содержат отрезки ценей, состоящие только из звеньев винилхлорида. [c.349]

Синдиотактический Г 2-полибутадиен (рис. 61/1/ и 62 IV). Подобно синдиотактическому поливинилхлориду рефлексы рентгенограммы растянутого 1,2-полибутадиена не очень резки, так что подробное исследование структуры невозможно. Из диаграммы волокнистой структуры Натта и Коррадини [33] смогли определить лии1ь период [c.458]

С1 0 легкой ориентации. В замещенных по-лиэтилепах, содержащих полярные или алкильные группы, кристаллизация пе является простым складыванием молекул, но требует предварительного распо-лол ения звеньев в такой порядок, при котором будет обеспечена их позиция, необходимая для упаковки в кристалл. Это гораздо более трудный процесс, чем в случае полиэтилена, и многие полимеры (полистирол, поливинилхлорид и т. п.) при охлаждении из расплавленного состояния образуют полностью аморфную форму, которая является стабильной при комнатной температуре. Другие полимеры, как, например, полиэфиры, легко получающиеся в переохлажденном состоянии, в котором они недостаточно кристалличны, отпускаются и превращаются в кристаллическую форму при комнатной температуре в течение немногих недель. В противоположность этому полиамиды при быстром охлаждении из расплава дают целый ряд частично упорядоченных состояний, зависящих от степени охлаждения. В отличие от полиэтилеиа или полиэфиров сильные междумолекулярные силы стабилизируют неупорядоченное состояние на длительный период времени. Степень ориентации этих структур может быть установлена при помощи рентгенограмм по распределению интенсивностей вдоль колец или боковых интерференций. Это изменение ориентации в зависимости от температуры охлаждения проявляется само собой в изменении свойств твердого полиамида. Менее упорядоченные полиамиды прозрачны, гибки и пластичны, в то время как высокоориентированные кристаллические структуры непрозрачны, тверды и воскообразны. Эти свойства показаны на рис. 36, где приведено изменение модуля для ряда образцов полигексаметиленсебацамида, охлажденных при различных температурах. [c.52]

Сходство с парафинами полностью теряется также при замещении такими большими группами, как, папример, фонильная в полистироле. Полистирол похож па стекло и пе является кристаллическим, даже при вытягивании, а лишь дает диффузную рентгенограмму. Причиной этого обстоятельства служит то, что боковые группы стереохимически расположены нерегулярно вдоль цени и, таким образом, препятствуют макромолекулам образовать определенный кристаллическрш порядок. Замещение тех же атомов водорода в цени на полярные группы приводит к таким полимерам, как поливиниловый спирт, поливинилхлорид, поливинилацетат, поливинилидеихлорид, нолиметилметакрилат и др. В этом случае полярность заместителей сильно увеличивает притяжение цепей друг к другу, сфера действия сил также возрастает. Так, в случае неполярных ван-дер-ваальсовских сил они слабеют с расстоянием, как I/ - , а полярные силы диполей, — только как 1/т , где г — расстояние между центрами притяжения. [c.58]

Отличается от поливинилхлорида и хлоронрена своей рентгенограммой и более низким содержанием хлора [c.144]

Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида скорее напоминает спектр поглощения 2,4-дихлорпентана, чем 2,3-дихлорпента-на [68]. Величина периода идентичности 5,1 А также свидетельствует о строении поливинилхлорида при положении хлора 1,3. Макромолекулы имеют плоский зигзагообразный углеродный скелет, и атомы хлора расположены так, что повторяющиеся единицы молекулы поливинилхлорида состоят не из одного, а из двух зигзагов. Период идентичности полимера можно определить лишь из рентгенограммы растянутого полимера, так как в нерастянутом состоянии он является полностью аморфным. [c.221]

Макромолекулы поливинилхлорида имеют плоский зигзагообразный углеродный скелет, и атомы хлора расположены так, что повторяющиеся единицы молекулы поливинплх.порида состоят не из одного, а из двух зигзагов. Период идентичности полимера мояшо определить лишь из рентгенограммы растянутого полимера, так как в нерастянутом состоянии он является полностью аморфным. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология