Мочевина как катализатор при полимеризации

Полимеризацию циклических эфиров, уретанов, производных мочевины и имидов в расплаве исследовал Холл . В качестве катализатора были использованы Ыа и гидрид Ыа. Найдено, что способность к полимеризации 5- и 6-членных циклических мономеров, содержащих карбонильную группу, зависит от природы соединения. Почти все соединения с 4-, 7- и 8-членными кольцами полимеризовались. Алкильные и арильные заместители в кольце всегда снижают способность к полимеризации. [c.434]

Г. С. Петров активно участвовал в работах по использованию мочевины и ее производных. Уже на первых партиях мочевино-формальдегидных полимеров можно было убедиться в пригодности этих материалов для галантерейного производства. Однако Петров не ограничивается получением литых окрашиваемых мочевино-формальдегидных полимеров для изготовления красивых галантерейных изделий. В 1937 г. выходит в свет его труд о методах получения полимеров, пригодных для технических целей. Он показал, что при нагревании в присутствии аммиака полимеризация диметилол-мочевины протекает быстрее и с большим выходом, чем в присутствии кислот — катализаторов, применявшихся в то время в Германии. В дальнейшем этот метод в несколько измененном виде послужил основой промышленного получения прессовочных композиций. Мочевину подвергали холодной конденсации с формальдегидом, а затем в реакционную смесь добавляли аммиак и фта-левый ангидрид. В качестве наполнителя обычно использовали сульфитную целлюлозу, которую подвергали холодной пропитке. [c.63]

Титанасилоксановые сополимеры могут с успехом применяться в виде эмалей для холодильников [1548], подложек ( праймеров ) и цементов для крепления полисилоксановых резин [1594, 1598], тефлона [1595] к пластикам и металлическим поверхностям (фюзеляжи самолетов, кузова автомобилей, мембраны датчиков давления). Их предлагают также использовать в качестве импрегнирующих (гидрофобизирующих) пропиток и покрытий для хлопчатобумажных тканей, волокон, бумаги, целлюлозы, фотопленки, кожи, асбеста [1292, 1329, 1335, 1354, 1411, 1589, 1603, 1631, 1668, 1728], эффективных катализаторов конденсации мочевино-, феноло-, меламино-формальдегидных, алкидных [1292, 1329, 1589, 1664], а также бутадиеновых [1628] смол, агентов холодной вулканизации силоксановых эластомеров [1504, 1716] и добавок, улучшающих термостабйльность силоксановых резин [132, 541], катализаторов полимеризации алкиленсилоксанов [1433] и силоксановых олигомеров [419], стабилизаторов поливиниловых смол добавок, улучшающих качество асфальта [1333], антиадгезионных покрытий [852, 1341], в частности покрытий по зубной эмали для предотвращения кариеса [852]. [c.397]

Аналогичным способом получают поливинилформаль, поливи нилэтилаль. Синтез поливинилформаля (ПВФ) в промышленных условиях осуществляют также полимеризацией ВА в водном растворе уксусной кислоты с последующим ацеталированием ПВА формальдегидом (формалином) в той же среде (одностадийный гомогенный процесс) [126]. Степень полимеризации ПВА регулируют добавлением ацетальдегида, в качестве катализаторов гидролиза и ацеталирования полимера применяют минеральные кислоты. ПВФ осаждается из раствора водой, стабилизируется кальцинированной содой. Эффективными стабилизаторами ПВФ являются триэтаноламин, пирогаллол, мочевина, тиомочевина и др. . . [c.136]

Полимеризация 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилена проводилась в трубках Кариуса. Из испытанных катализаторов только перекись ацетила способствовала полимеризации перекись бензоила способствовала димеризации. Не наблюдалось никакой реакции, если перекись ацетила заменялась на А1С1з, перекись мочевины, персульфат аммония или нитрат серебра. [c.340]

Полимеризация изопрена и аналО Гичных конъюгированных диолефинов под вдаянием катализаторов протекает весьма быстро при низких температурах и обычно сопровождается образованием каучукоподобных полимеров с высоким молекулярным весом. Полное обсуждение специфического действия различных полимеризующих катализаторов выходит за пределы данной книги. Здесь все же следует сделать беглое упоминание о следующих веществах, ведущих себя активно в промотировании низкотемпературной полимеризации этих углеводородов 1) безводные неорганические галоидные соединения, как хлористый алюминий четыреххлористое олово, пятихлористая суркма, фтористый бор - 2) сильные кислоты, 3). металлы или окиси - , озониды и перекиси щелочных и щелочноземельных металлов. В добавление к этим хорошо известным реагентам, как установлено, катализируют полимеризацию диенов такие видимо неактивные вещества, как шпример. металл-алкилы (щелочноземельных металлов) глицерин, крахмал, мочевина и каучукоподобные вещества [c.679]

Кинетич. особенности реакций образования П. связаны с различной реакционной способностью диизоцианатов. С наименьшей скоростью вступают в реакцию алифатич. диизоцианаты ароматические, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, обладают повышенной реакционной способностью. Алифатич. первичные и вторичные амины взаимодействуют с диизоцианатами практически мгновенно. Если при 20—80°С в основном идут реакции диизоцианатов с гликолями, водой и диаминами, то при темп-рах выше 100°С протекают побочные реакции, ведупще к образованию разветвлений и к сшиванию. Скорость этих реакций с повышением темп-ры возрастает в большей степени, чем основных реакций. Реакции образования П. катализируются органич. основаниями (напр., аминами), гидроокисями щелочных металлов, ацетилаце-тонатами железа, меди, бериллия или ванадия, нафте-натами свинца и кобальта, органич. производными оло-ва(П) и (IV), напр, дибутилдилауринатом олова и др. Действие катализатора распространяется также на реакции, ведущие к образованию мочевинных, аллофанатных и биуретовых связей, к полимеризации изоцианатов и др. Этими причинами обусловлены большое разнообразие продуктов реакции и сложность управления реакцией. Исходные соединения должны обладать высокой степенью чистоты, т. к. любые примеси могут быть как катализаторами, так и ингибиторами реакции. Мол. массу П. и природу концевых групп регулируют изменением соотношения исходных компонентов. [c.33]

Термическая устойчивость замещенных алифатических мочевин может сильно меняться в зависимости от условий. Так, ди-трет-алкилмочевины в присутствии кислых катализаторов могут разлагаться на олефины, способные к полимеризации. Ди-трет-бутилмочевипа в отсутствие катализаторов при 250 °С возгоняется без разложения, а в присутствии щелочи распад происходит лишь в незначительной степени . При термическом разложении поли-этилентриметиленмочевины образуются циклические мо- [c.129]

Водорастворимые фосфаты, полученные обработкой поливинилового спирта фосфатом мочевины или аммония, при нагревании способны к дальнейшей полимеризации без помощи катализатора. Росс и др. [5Р6] внесли изменения в этот метод. Они получали анионитовые мембраны из пленок поливинилового спирта обработкой их третичными аминами гетероциклического или ароматического типа (такими, как пиридин, хинолин, диметиланилин). Обработка состояла в том, что пленку из поливинилового спирта погружали в третичный амин на 2 ч при температуре 100° С. Затем следовала сшивка, для того чтобы сделать мембраны нерастворимыми в воде. В качестве сшивающих агентов использовали органические полицианаты. Активацию и сшивку можно проводить одновременно, используя смесь третичного амина и полицианата. Каплан и др. [5Р7] усовершенствовали этот процесс. Они получали катионитовые мембраны из пергаментной бумаги, которая импрегнировалась водными растворами кислых солей много основных кислот, например однозамещенным фосфатом натрия, и затем подвергалась термообработке при повышенных температурах. [c.140]

Мочевино-формальдегидные смолы, предназначенные для применения в качестве клесв, являются продуктами конденсации мочевины и формальдегида при молярном соотношении 1 2, которое при полимеризации повышается до образования высококонцентрированной дисперсии. Отверждение смолы производят добавкой кислотного катализатора непосредственно перед применением. [c.248]

Высокое содержание (93—98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100° над катализатором, состоящим из СигСЬ, растворимых солей металлов 1—3 группы (например, Mg b) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH , мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами". [c.90]

Алкидные смолы прн таком комбинировании можно заменять на другие продукты, в частности на мочевинные смолы и поливиниловые эфиры. В различных вариантах применяют, с одной стороны, фенол, крезол, нафтол, резорцин, гидрохинон, бензилфенол и т. д. с различными альдегидами с другой — разные виниловые производные (винилацетат-, -хлорацетат, -бензоат, -пропионат, простые винилэтиловые эфиры и т. д.). Кроме того, можно вводить в получаемые продукты смолы, например канифоль, смоляные эфиры, копал, кумароновые смолы, алкидные смолы и т. д. В качестве катализатора применяют перекись бензоила или Sn lr, которые одновременно способствуют и реакции полимеризации -. [c.446]

Превращаемые (необратимые, термореактивные) П. в. после нанесения лакокрасочного материала на поверхность образуют пленку полимера сетчатого строения (отверждаются) за счет химич. процессов поликонденсации и полимеризации. В большинстве случаев отверждению предшествует физич. процесс — испарение растворителя. Однако возможно протекание только химич. процессов, напр, при высыхании масел на воздухе или образовании пленок из р-ров ненасыщенных полиэфиров в сополимеризую-щемся с ними мономере (стироле и др.). Нек-рые П. в. отверждаются на воздухе без нагревания вследствие окислительной полимеризации (высыхающие растительные масла алкидные и эпоксидные смолы, модифицированные высыхающими маслами). В других случаях (феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, полиорганосилоксаны, многие виды эпоксндных смол и полиуретанов и др.) для образования полимеров сетчатой структуры необходимо нагревание (80—180°) или добавление т. п. отвердителей. Иногда требуется совместное действие отвердителей и нагревания. Скорость процессов химич. превращения можно регулировать введением соответствующих катализаторов или ингибиторов. [c.45]

Термореактивные полимеры с повышением температуры, а иногда и на холоду под влиянием катализаторов, постепенно теряют способность размягчаться, плавиться и растворяться. Поликонденсацион-ные полимеры пространственного строения термореактивны. К группе термореактивных полимеров относятся полиэфирные, получаемые конденсацией многоатомных спиртов (глицерина, пентаэритрита и др.) с многоосновными кислотами мочевино-формальдегидные, резольные феноло-формальдегидные, кремнийорганические и полиуретановые, получаемые на основе триизоцианатов. В связи с тем что при конденсации выделяются побочные продукты, элементарный состав конденсационного полимера отличается от элементарного состава исходных мономеров, тогда как элементарный состав исходных и конечных продуктов полимеризации совпадает. [c.31]

Синтез ПВХ с повышенной стереорегулярностью может быть осуществлен следующими способами свободнорадикальной полимеризацией винилхлорида при пониженных температурах полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта полимеризацией винилхлорида в присутствии альдегидов или диалкилфосфатов полимеризацией винилхлорида в комплексах мочевины при —78 С. Два последних способа не имеют практического значения, так как получаемые полимеры обладают низким молекулярным весом. [c.187]

Продукты конденсации мочевины с альдегидами, кетонами и другими продуктами. Ацетальдегид. Ацетальдегид реагирует с мочевиной в присутствии кислого катализатора с образованием смол. В -качестве катализатора были предложены уксусная кислота, соляная кислота, аммонийные соли. При ведении процесса нельзя допускать полимеризации ацетальдегида в паральделид. Вполне возможно, что в качестве промежуточного продукта образуется ацетилиденмочевнна [c.352]