Равновесие в трехкомпонентных системах

ГЕТЕРОГЕННОЕ РАВНОВЕСИЕ В ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ ЖИДКУЮ И ТВЕРДУЮ ФАЗЫ [c.240]

ГЕТЕРОГЕННЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ [c.116]

С увеличением числа компонентов в системе резко возрастают трудности исследования равновесия между жидкостью и паром из-за сложности определения состава многокомпонентных смесей и необходимости проведения большого числа экспериментов. Для наглядности изложения ниже рассматривается определение равновесия в трехкомпонентных системах. Этэ оправдывается тем, что принципы современных методов расчета равновесия являются общими для трех- и многокомпонентных систем. [c.185]

Автором был предложен (334] графо-аналитический метод, расчета равновесия в трехкомпонентных системах по данным для бинарных систем, базирующийся на использовании уравнения (115). Как показывает анализ имеюш,ихся экспериментальных данных, по мере прибавления третьего компонента к бинарной смеси коэффициент относительной летучести образующих ее компонентов все в меньшей степени изменяется с изменением их относительной концентрации, стремясь к постоянной величине при д з=1. [c.192]

Все описанные методы расчета в той или иной степени применялись для обработки и расчета данных о равновесии в трехкомпонентных системах. Однако, как показывает рассмотрение имеющихся в литературе работ по исследованию равновесия [c.187]

Глава XVI Гетерогенное равновесие в трехкомпонентных системах, [c.525]

На рис. 4.3 и 4.4 показаны диаграммы фазовых равновесий в трехкомпонентных системах бензин — метанол — вода и бензин — метилацетат — водный метанол. Соединительные линии (или ли- [c.84]

Равновесие в трехкомпонентных системах, включающих диэтиленгликоль, представлено графически в виде треугольника Гиббса на рис. 45. В работах [22, 23, 26—29] изучены также фазовые [c.131]

Ниже перечислены некоторые условия, определяющие число фаз, способных находиться в равновесии в трехкомпонентных системах. [c.284]

Проверка данных о фазовом равновесии в трехкомпонентных системах, состоящих из паровой фазы и двух конденсированных фаз переменного состава [c.321]

Колер предложил [152] рассчитывать фазовое равновесие в трехкомпонентных системах по значениям функций Ф для бинарных систем, используя следующее эмпирическое соотношение [c.351]

На рис. 2 графически представлено равновесие в трехкомпонентной системе при постоянном общем давлении. Каждая вершина треугольника представляет содержание соответствующего индивидуального компонента. Двойная смесь компонентов А и В представляется точками на линии АВ, компонентов В и С — на линии ВС. [c.18]

Кришнамурти и Венката Pao [182] предложили для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в многокомпонентных системах использовать функцию Ф, определяемую уравнением (87). Основанный на применении этой функции метод проверки данных о равновесии в трехкомпонентных системах для важнейших встречающихся в практике способов изменения состава предложен автором [183]. Из уравнения (80) следует [c.161]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Большое практическое значение приведенных методов расчета коэффициентов активности обусловливается тем, что влиянием взаимодействия всех компонентов друг с другом в ряде случаев можно пренебречь. При этом оказывается возможным рассчитывать равновесие в трехкомпонентной системе по данным для бинарных систем. [c.187]

К параметрам состояния трехкомпонентной системы относятся температура, давление и концентрации двух компонентов, поэтому полная диаграмма состояния такой системы должна быть четырехмерной. В связи с этим трехкомпонентную систему рассматривают при Р = onst и строят трехмерную пространственную диаграмму Б виде прямой трехгранной призмы, основанием которой служит равносторонний треугольник состава, а цо высоте откладывается температура. Изучение равновесий в трехкомпонентной системе еще более упрощается при постоянных температуре и давлении, так как при этом можно использовать плоскую диаграмму состояния, являющуюся сечением призмы, параллельным основанию (диаграмма состава). [c.417]

Фазовые равновесия. Основные понятия и общие закономерности фазовых переходов. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Диа1раммы состояния веществ. Бинарные растворы и основные их свойства. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах. Теоретические основы различных процессов разделения бинарных смесей. Некоторые сведения из фазовых равновесю в трехкомпонентных системах. Теоретические основы экстракции. Физико-химический анашз. [c.8]

Лекция 20. Особенности равновесий в трехкомпонентных системах. Графическое вкфажение состава с помощью треугольной диаграшы растворимости [c.210]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Равновесие в трехкомпонентной системе можно представить на треугольной диаграмме, дающей проекции изотерм жидкости и пара (для Р = сопз1). На рис. У1-47 (один азеотроп) сплощные линии обозначают изотермы жидкости, а пунктирные — изотермы пара. На каждой стороне треугольника можно построить диаграмму изобар системы из двух компонентов. Изотермы пара соединены с изотермами жидкости рядом отрезков, указывающих, какие фазы находятся в равновесии друг с другом. В случае периодической ректификации трехкомпонентного раствора с одной азеотропной смесью из двух компонентов состава 5 (рис. У1-47), происходят хара терные изменения температуры дистиллята. Сначала отгоняется летучая азеотропная смесь при температуре /а- После ее отгонки в кубе по правилу прямой линии остается смесь состава В. Теперь будет отгоняться более летучий компонент, например С, при температуре с- Затем отгоняется почти чистый компонент О при температуре перегонки tD. [c.507]

Чему равны наибольшее число степеней свободы и число фаз, находящихся в равновесии в трехкомпонентной системе [c.68]

Трехфазное равновесие в трехкомпонентной системе характеризуется двумя степенями свободы / = 3 —3 + 2 = 2. Поэтому при рассмотрении системы, состоящей из двух [c.325]

Кинетика образования сверхазеотропной кнслоты изучена мало, отсутствуют надежные данные по химическому и физическому равновесию в трехкомпонентной системе N504—НЫОз—Н2О в области концентрацин азотной кислоты 70—90% (масс.). [c.131]

Метод качественной проверки данных о равновесии в трехкомпонентных системах, основанный иа применении частпон формы дифференциального уравнения Дюгема—Маргулеса, предложен М. П. Сусаревым и А. Н. Горбуновым [см. ЖПХ, 35, 111 (1962)]. [c.94]

Причина того, что уравнение Дюгема—Маргулеса не полу-ддпо широкого применения для проверки данных о равновесии в трехкомпонентных системах, заключается в трудоемкости проверки по этому уравнению и недостаточности экспериментальных данных в большинстве работ. [c.95]

Диаграммы равновесия в трехкомпонентных системах, включающих триэтиленгликоль, представлены на рис. 56 [28]. Данные по фазовому равновесию трехкомпонентных систем, содержащих кроме триэтиленгликоля н-гептан — бензол, н-гептан — толуол, н-гептан — этилбензол, высшие спирты — углеводороды, вода — каприлат натрия, а также четырехкомпонеитных систем (триэтиленгликоль — вода — гептан — бензол) приведены в работах [29—31]. Изучена взаимная растворимость и состав равновесных фаз следующих систем ТЭГ — а-пиколин — бензол, ТЭГ — а-пиколин — метилциклогексан, ТЭГ — а-пиколин — гептан, ТЭГ — а-пиколин — диизобутилен, ТЭГ — фенол — смесь углеводородов и ТЭГ — фенол — вода — смесь углеводородов [32]. [c.156]

Андерсон и Праузниц [159] проверили применимость уравнения UNIQUA на девяти трехкомпонентных системах пар — жидкость, а также десяти трех- и одной четырехкомпонентной системе жидкость — жидкость. Как выяснилось, корреляции, описывающие равновесие в трехкомпонентных системах жидкость — жидкость, можно значительно улучшить, если при оценке пара- [c.209]

Перитоническое равновесие в трехкомпонентной системе при постоянном давлении и переменной температуре является моновариантным, и, следовательно, с понижением температуры состав жидкой фазы изменяется по некоторой кривой, начинающейся в точке, соответствующей составу жидкой фазы пери-тоники двойной системы К1—ДМФ при 35,ГС, и уходящей в глубь треугольника состава. Таким образом, каждой температуре на концентрационном треугольнике отвечает свое положение перитонического треугольника, размеры которого увеличиваются с понижением температуры (рис. 3). [c.129]

Экспериментальное определение равновесия в трехкомпонентных системах. Если можно определить химическим анализом содержание двух из трех компонентов, составляющих смесь, могут быть определены одновременно хорды равновесия и би-нодальная кривая. Так, если смесь среднего состава М (рис. 22) встряхивать некоторое время при постоянной температуре, после отстаивания образуются два слоя jV и О. Анализ каждого из этих слоев даст составы двух растворов, находящихся в равновесии. Повторяя встряхивание и отстаивание (их удобнее всего выполнять в делительной воронке) при разных составах исходной смеси, можно получить необходимые данные для построения полной диаграммы растворимости трехкомпонентной системы. [c.41]

Из изложенного выше следует, что условия фазового равновесия в трехкомпонентной системе могут быть описаны уравнениями, по форме аналогичными уравнениям, выражающим условия фазового равновесия в бинарных системах. Это заключение может быть распространено на системы с числом компонентов больше трех, носкольку любой многокомпонентный раствор может рассматриваться как продукт смешения одного чистого компонента и сложного компонента , представляющего собой определенную смесь всех остальных компонентов рассматриваемой системы. [c.329]

Константы а в этом выражении учитывают межмолекулярное взаимодействие компонентов. Число нижних индексов при константе а определяет число и вид взаимодействующих молекул. Например, константа Ящз учитывает совместное взаимодействие трех молекул компонента 1 и одной — компонента 3 константа учитывает взаимодействие одной молекулы компонента 2 с одной молекулой компонента 3 и т. д. Константы, нижние индексы которых включают номера двух компонентов, учитывают их межмолекулярное взаимодействие и могут быть найдены по данным о фазовом равновесии в бинарных системах. Если в нижний индекс константы а входят номера трех компонентов, то эта константа учитывает взаимодействие молекул трех разных компонентов. Для определения такой константы требуются данные о фазовом равновесии в трехкомпонентной системе. [c.338]

Автором совместно с В. М. Софроновым был предложен [153] графо-аналитический метод расчета фазового равновесия в трехкомпонентных системах по данным для бинарных систем, основанный на использовании уравнения (V-78). Легко видеть, что отношение коэффициентов активности двух компонентов является функцией относительного содержания в тройном растворе этих компонентов, а также концентрации третьего компонента. Если == onst, то значение Ig (71/72) зависит только от относительной концентрации комнонентов 1 и 2 (ж и Жз = i—x . Это обстоятельство является следствием различия взаимодействия однородных и разнородных молекул компонентов 1 и 2. Чем меньше это различие, тем меньше величина Ig (71/72) зависит от х[. Для системы с любой степенью неидеальности при > 1 Ig (71/72) стремится к некоторой постоянной величине, не зависящей от х[. Физический смысл этого положения заключается в том, что по мере увеличения х уменьшается влияние межмолекулярного взаимодействия компонентов 1 и 2 на их поведение в тройном растворе. С увеличением х величина (Ф д—Ф2з)/(1—а з) непрерывно изменяется и приобретает некоторое предельное значение при Хз — 1, которое выражает максимально возможное изменение отношения коэффициентов активности первого и второго компонентов под действием третьего. Это предельное значение величины (Ф13—Ф2з)/(1—Хз) может быть определено графической экстраполяцией. [c.347]

Для объяснения противоречащего кривым потенциометрического титрования факта малой сорбируемости катионов (не только больших, но и малых размеров), а также и для объяснения причин сорбируемости диполярных ионов карбоксильными смолами в Н-форме достаточно предположить, что наиболее замедленным процессом в системе сорбционных процессов является не диффузия сорбируемых ионов, а диффузия десорбируемых с карбоксильных смол ионов водорода. Действительно, в соответствии с кривыми потенциометрического титрования (рис. 5) равновесная концентрация ионов водорода в зерне смолы должна быть ничтожно малой. Следовательно, поток ионов водорода из зерна в. раствор должен быть мал в связи с малым градиентом концентрации.. В соответствии с этим становится понятным и наблюдавшееся явление [15—17] увеличения емкости по стрептомицину карбоксильных смол в Н-форме при добавлении к раствору солей натрия. Кривые потенциометрического титрования при этом смещаются (рис. 5) и равновесная концентрация водорода в зернах смолы повышается, что приводит к увеличению скорости диффузии ионов водорода из зерен ионита в раствор. Кроме того, подобное явление в известной мере может быть связано и со смещением равновесия в трехкомпонентной системе сорбируемых ионов. Наконец, увеличение емкости карбоксильных смол в Н-форме при добавлении конкурирующих ионов натрия мы наблюдали также при сорбции ионов лантана. Не останавливаясь на дальнейшем анализе малой сорбируемости катионов карбоксильными катионитами в Н-форме,. отметим лишь, что сама постановка проблемы в связи с размерами ионов была ошибочной, так как впервые она возникла при изучении сорбции ионов малых размеров — ионов металлов. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология