Спирты из гидроперекисей

Содержание грег-бутилового спирта в сосуществующих фазах определяли на хроматографе ЛХМ-8МД с детектором по теплопроводности. Количественный расчет производили методом внутреннего стандарта, в качестве которого использовали н-про-пиловый спирт. Гидроперекись трег-бутила определяли химическим путем [8], воду— реактивом Фишера [9]. [c.23]

Растворитель БР-2. Диметилфенилкарбинол Аллиловый спирт Гидроперекись ИПБ Ацетофенон Глицидол Вода [c.29]

Из продуктов окисления декана при 145° была выделена противоточной экстракцией гидроперекись декана (чистота 97%, содержание кислорода 20%) и прогидрирована с катализатором Адамса, Получившиеся при этом спирты представляли эквимолярную смесь всех четырех вторичных деканолов, содержащую следы деканола-1. Другие продукты отсутствовали, [c.586]

Однако более экономичен метод совместного получения стирола и эпоксисоединений, например окиси пропилена [4]. Этилбензол здесь также окисляется в жидкой фазе, но в основном до гидроперекиси, а не продуктов ее распада. По данным Эмануэля [5], гидроперекись этилбензола и соответствующий спирт реагируют с перекисными радикалами значительно быстрее исходного углеводорода, Это должно приводить к образованию значительных [c.733]

Углеводород -> Гидроперекись -> Спирт -> Кетон [c.214]

В этих реакциях образуется некоторое количество воды и 2-фенил-изопропилового спирта, однако они являются побочными продуктами, и в основном в системе накапливается гидроперекись изопропилбензола. С ростом концентрации гидроперекиси увеличивается скорость реакции (VI 11.79), т. е. скорость зарождения цепей. Вследствие этого возрастает и скорость накопления гидроперекиси, т. е. реакция развивается с ускорением. Ускорение прекра- [c.333]

В большинстве случаев, однако, вырожденное разветвление происходит в результате превращений промежуточных вешеств. Гидроперекиси, образующиеся при низкотемпературном окислении углеводородов в жидкой фазе, в случае большинства углеводородов значительно менее устойчивы, чем гидроперекись изопропилбензола, и превращаются в более устойчивые продукты окисления, в первую очередь в спирты, альдегиды и кетоны. [c.334]

Из смеси изобутана, кислорода и бромистого водорода, взятых в отношении 10 10 1, получают при 160° гидроперекись трет-бутила с выходом 75% наряду с некоторым количеством изобутилового спирта и перекиси ди-трет-бутила [c.71]

Эта гидроперекись может затем разлагаться с образованием либо спирта, либо кетона или альдегида, которые способны подвергаться дальнейшему окислению в кислоты. Реакции выражаются следующей схемой [c.156]

Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

В жестких условиях окисления парафинов атака кислородом направлена на одну из метиленовых групп, а образующаяся гидроперекись распадается на альдегид и первичный спирт [c.92]

Первой стадией радиационно-химического окисления является активация окисляющегося вещества, в результате чего возникают свободные радикалы, вступающие затем во взаимодействие с кислородом Н- + Оа -> КОа КОа-Ь 4- КН -> КООН 4- К-. Как видно из приведенной схемы, одним из продуктов процесса является гидроперекись, Одновременно с гидроперекисями образуются другие кислородсодержащие соединения альдегиды, кетоны, спирты и т. п. Механизм -радиационно-химического окисления может изменяться в зависимости от условий облучения. [c.207]

Ароматические углеводороды, как и во многих других химических процессах, характеризуются высокой устойчивостью структуры. Поэтому разнообразие гидроперекисей и других производных, образующихся при облучении, например, смеси бензола и кислорода значительно меньше, чем в случае алканов. Впрочем, наличие алкильных заместителей в бензольном кольце увеличивает разнообразие продуктов радиолиза. Так, при облучении смеси толуола и кислорода в продуктах радиолиза идентифицируются гидроперекись бензола, перекись водорода, =бензальдегид, бензиловый спирт и крезол. [c.208]

Как образуется гидроперекись, пока неизвестно. Во всяком случае реакционная способность атома углерода по отношению к кислороду завиоит от активации СН—гавязи. Следующая фаза ироцесса состо ит по Рихе в перегруппировке алкилгидроперекиси в полуацеталь, который распадается затем на альдегид и спирт [c.465]

Процесс образования дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола проходит с большим выделением тепла, поэтому очень важен вопрос о его эффективном отводе и i . Например, предложено смешивать фенол с катализатором и к полученной смеси медленно добавлять гидроперекись. Ее можно вводить в несколько мест по высоте реакционной зоны и в этом случае аппарат выполняют с удлиненной реакционной зоной (трубка и т. п.). Такие меры не только способствуют более эффективному отводу тепла, но и создают благоприятные условия для синтеза вследствие наличия большого избытка фенола в каждый момент времени. В патенте предложено использовать аппарат с удлиненной реакционной зоной, в которую тонкой пленкой подают смесь реагентов. Фенол и гидроперекись, предварительно растворенные в спирте (метиловом, этиловом) или эфире, пропускают через аппарат тонкой пленкой при 20 °С одновременно параллельным током вводят хлористый водород. Время реакции 64 jiiuH. Выход дифенилолпропана 65% (т. пл. 147—149 °С). Для отвода тепла можно также использовать растворители — углеводороды, спирты, эфиры. [c.103]

Окисление газообразных парафинов (С —С4). В настоящее врем , опубликованы данные о промышленном применении окисления метана в формальдегид, природных газов, содержашлх углеводороды С1—С4, в метиловый спирт и формальдегид пропана и бутана в соответствующие спирты, альдегиды, кетоны и кислоты с тем же, что в сырье, или меньшим числом углеродных атомов) изобутана в гидроперекись трет-бутйла. [c.141]

Смесь газообразного парафинового углеводорода с кислородом и НВг, обычно в отношении 2 2 1, реагирует в паровой фазе при 180—200° в течение примерно 3 минут. Присутствие НВг уменьшает тенденцию к горению и крекингу углеродного скелета. Этан в этих условиях дает уксусную кислоту, пропанацетон ц некоторое количество пропионовой кислоты, н-бутан дает метилэтилкетон, диацетил и изобутан соответственно — гидроперекись третичного бутила и третичный бутиловый спирт. Выход кислородсодержащих продуктов — 50—80% на прореагировавший углеводород. После образования кетонов НВг немедленно удаляют из газов поглощением щелочью или олефинами. [c.465]

Гидроперекись является первичным, сравнительно устойчивым промежуточным продуктом окисления углеводородов. Установлено, что перекисные соединения, выделенные из продуктов жидкофазного окисления углеводородов различных классов, состоят почти исключительно из гидроперекисей [3]. Однако имеются данные [4] об образовании первичных продуктов окисления, не содержащих гидроперекисных групп. Так, при окислении циклогексана до спирта с помощью меченых атомов было установлено, что часть циклогексанола получена непосредственно из перекисных радикалов, а не через цикло-гексилгидроперекись. Некоторое количество кислородных соединений может иметь меньше атомов углерода, чем исходный углеводород, что обусловлено распадом радикала ROO- по связи С—С. Таким образом, все промежуточные и конечные продукты окисления углеводородов образуются в результате превращений радикала ROO- [c.210]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

В 1954 г. общий объем продукции ацетона в США равнялся приблизительно 250 000 т. Из этого количества около 225 ООО пг было получено аталитическим дегидрировапием изопропилового спирта [66]. В настоящее время непрерывно развивается производство ацетона окислением газообразных парафиновых углеводородов и окислением изопропилбензола (через гидроперекись последнего, см. гл. X, раздел 111). Следует считаться [c.472]

Рассмотрение результатов, полученных при изучении окпсления метана в присутствии озона Клейменовым и Налбандяном, с одной стороны, и Шубертом и Пизом, с другой, показывает, что различие точек зрения этих авторов относительно роли озона основано на нахож-д дении ими разных продуктов реакции. Так, первые авторы нашли гидроперекись метила и формальдегид, вторые же — только метиловый спирт и муравьиную кислоту. [c.484]

II. А. Клейменов и А. Б. Налбандян пытаются объяснить это противоречие, исходя из найденного ими экспериментального факта взаимодействия гидроперекиси метила с озоном в газовой фазе с образованном ме-тилопого спирта. Так как, судя по их данным, эта реакция, протекает с небольшой энергией активации ( 7 ккал/моль), то она может происходить с достаточной скоростью при низких температурах. Ввиду того, что сами Клейменов и Налбандян проводили окисление метана с добавками озона прп очень малых временах контакта (6—30 сек.), то в их случае образовавшаяся гидроперекись метила не успевала реагировать с озо- [c.484]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Продажный технический эфир 0,720) содержит обычно примесь воды и этилового спирта, ио может содержать также различные нестойкие и взрывоопасные перекиси гидроперекись окснэтила СНзСНОН—О—ОН, перекись этила СНаСНа—О—О—СНа—СНз (т. кип. 64° при 760 мм), перекись диоксиднэтнла СНзСНОН—О—О—СНОНСН3 и, возможно, [c.59]

При применении трет-бутилгидроперекиси в качестве окислителя для различных алкильных реактивов Гриньяра выходы спиртов в расчете на израсходованную гидроперекись составляют 90— 99% [9] см. также гл. 5 Фенолы , разд. Б.2. Считают, что в этой реакции также сначала образуется гидроперекись реактива Гриньяра затем она реагирует со второй молекулой реактива Гриньяра, давая 2 молекулы алкоксимагнийгалогенида, который легко гидролизуется, образуя. спирт. [c.246]

Высокие выходы тярт-бутилового спирта, полученные при 215° С и 140 ат, убедительно доказывают присутствие трет-бутокси-радйкалов в системе, но механизм образования отретя-бутокси-радикалов неясен. Хотя из продуктов реакции было выделено значительное количество некоторых органических перекисей, малый выход воды по сравнению с пгрет-бутиловым спиртом не подтверждает предположения об образовании всего количества трети-бутилового спирта через промежуточную гидроперекись (если можно принять, что гидроксильные радикалы во всех случаях превращаются в конечном счете в воду) [c.207]

Гидроперекись натрия, NaOOH — б лый кристаллический порошок, уже при обыкнове1нюй температуре медленно разлагающийся. При повышенной температуре разложение протекает бурно. Гидроперекись растворяется е воде без потери кислорода, с выделением небольшого количества тепла. В метиловом спирте она мало растнорима, в этиловом — еще меныне. [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты из гидроперекисей: [c.83] [c.83] [c.170] [c.83] [c.83] [c.41] [c.366] [c.103] [c.731] [c.731] [c.81] [c.303] [c.307] [c.308] [c.218] [c.116] [c.344] [c.291] [c.292] [c.296] [c.207] [c.148] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология