Пирана группа

Особую группу тепловых вакуумметров составляют термопарные вакуумметры (ВТ), отличающиеся от вакуумметров Пирани тем, что температуру нити измеряют термопарой. Им присущи те же недостатки, что и всем тепловым вакуумметрам и их применение в лабораторной практике в нефтепереработке вряд ли перспективно. [c.37]

Альдегидная или кетонная группа гексоз и пентоз взаимодействует с гидроксильными группами у С-4 или С-5. В результате образуются пяти- или шестичленные циклы. Эти циклы структурно аналогичны кислородсодержащим гетероциклам пирану и фурану [c.609]

Дигидро-у-пиран представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 86 °С). Атом кислорода, соседний с двойной С=С-связью, при-дает ей высокую реакционную способность. В присутствии толу-ол-4-сульфокислоты к 2,3-дигидро- пирану количественно присоединяются спирты и фенолы. Образующиеся ацетали устойчивы к действию оснований, но быстро гидролизуются разбавленными кислотами. Этот метод можно использовать для защиты гидроксильной группы [c.585]

При замене в пиранах метиленовой группы карбонильной группой получают а- или 1,2- и 7- или 1,4-пироны, занимающие по важности первое место -среди рассматриваемых соединений. Вследствие сопряжения карбонильной группы с двойными связями цикла а- и в особенности 7-пироны проявляют свойства, не встречающиеся в аналогичных нециклических соединениях. [c.269]

При реакции реактива Гриньяра с 2,3-дигидропираном, 4-метил-3,4-дигидро-2Н-пираном, 2-метилфураном и 2,5-диметилфураном происходит разрыв цикла у эфирной группы и образуются непредельные спирты и альдегиды, или кетоны [88] [c.319]

Полуацетальная связь в глюкозе может образоваться между альдегидной группой и ОН-группой 4-го или 5-го атома углерода. Такие структуры родственны соответственно фурану и пирану и имеют, по Фишеру, следующие формулы [c.106]

Из аналогов прегнина, содержащего при С и Сц метильные группы, следует отметить полученный В. Петровым (Англия). Действием ацетиленида лития в жидком аммиаке на 3-ацетат дегидроэпиандростерона-17 (I) синтезирован 3,17-диол (И), гидроксильные группы которого защищались дигидро-пираном и дигидропиранилдиол (П1) обрабатывался последовательно бутил-литием и йодистым метилом, что после гидролиза привело к пропинилдиолу [c.613]

Гетероциклические соединения — класс органических циклических соединений, в циклах которых, кроме атомов углерода, имеются атомы других элементов — гетероатомы кислород (напр., фуран и пиран), азот (напр., пиррол и порфирины, индол, пиразол, пиридин, пиримидин, хинолин, изохинолин, пурин и др.), сера (напр., тиофен), селен (напр., селенофен) и т. д. Г, с. могут быть смешанные, содержащие два гетероатома, например тиазол и др. В природе широко распространены Г. с. группы пиррола (гемоглобин, хлорофилл), пирона (растительные пигменты), пиридина, хинолина и изохинолина (различные алколоиды), пурина (мочевая кислота, кофеин и др.), тиофена (нефть). Некоторые Г.с. получают из каменноугольного дегтя (пиридин, хииолии, акридин и пр.) и при переработке растительного сырья (фурфурол). Многие природные и синтетические Г. с.—ценные красители (индиго), лекарственные вещества (хинин, морфин, акрихин, пирамидон). Г. с. используют в производстве пластмасс как ускорители вулканизации каучука, в кииофотопромышлениости. [c.38]

Приведенные выше обобщения свидетельствуют о том, что 1,4-присоеди-нение ДКС, образующих стабилизированные карбаниоиы, к непредельным акцепторам по Михаэлю - один из эффективных методов образования связи С-С. Региоселективность реакции зависит от кето-енольного равновесия в карбонильном фрагменте аддукта Михаэля и дальнейшей внутримолекулярной циклизации енолята в пиран. Подходящими функциональными группами в непредельном акцепторе оказались циано-, эфирные, азидо-, сульфоксидные и сульфоновые группы. [c.536]

Вторым основным методом получения замещенных 2-амиио-4Я-пиранов является взаимодействие нитрилов, содержащих активную метиленовую группу, и а,Р-не-предельных моно- или дикарбонильных соединений. [c.536]

Конденсация 1,3-ДКС с нитрилами, содержащими активную метиленовую группу, не всегда ведет к образованию пиранов, так как ход процесса зависит от многих факторов. Например, реакция 2-формилдимедоиа 59 с МН (схема 19) приводит к смеси 2-аминопирана (60, 79%) и 2-(1Я)пиридона (61, 20%) [56]. По-видимому, сначала соединение 59 присоединяет молекулу МН, давая аддукт 62, [c.545]

Диамино4-фенил-5-цианопиразоло [3,4-Ь] пиран [536]. Следовательно, промежуточный аддукт Михаэля циклизуется за счет атома кислорода, а не азота аминогруппы. В указанную реакцию вступают и другие гетероциклы, содержащие по соседству с карбонилом активную метиленовую группу, например производные пирана [535], пиримидиндиона [535, 537]. [c.86]

Соли пирилия получают циклизацией предшественников, имеющих цепи из пяти углеродных атомов и несущих подходящие функциональные группы [33]. Большое число синтезов основано на промежуточном образовании 1,5-дикетонов. Углерод-углеродные связи между карбонильными группами могут быть насыщенными, как, например, в соединении (51), которое является ключевым интермедиатом в схеме (24) [34]. В этом случае 1,5-дикетон циклизуется в 4Я-пиран, который быстро окисляется ш зИи с образованием пирилиевого соединения. В условиях, указанных на схеме, окислителем может служить Ре ", хотя было замечено, что окисление может происходить путем переноса гидрид-иона к иону аци-лия, образующемуся из уксусного ангидрида. Могут быть использованы и другие окислители, например РНзС+ или молекулярный кислород. Рассматриваемая реакция лучше всего идет в случае [c.26]

Хотя большинство синтезов пирилиевых солей так или иначе связано с циклизацией 1,5-дикетонов, широкое применение нашел и другой подход. Он основан на циклизации 2,4-диенонов Первоначально образуется 2Я-пиран, который легко окисляется in situ с образованием пирилиевой соли (схема 29) [39]. Необходимые диеноны можно получить конденсацией метилкетонов с ненасыщенными альдегидами. Указанный метод наиболее эффективен, когда заместителями являются арильные группы он особенно полезен для получения 2,6-дизамещенных пирилиевых соединений. [c.28]

Интересный метод генерирования диполей связан с алкилированием [24] или силилированием [25] карбонильного атома кислорода З-гидрокси-4-пиро-нов. Внутримолекулярное диполярное циклоприсоединение с участием таких диполей возможно и к неактивированной двойной связи [25]. Ниже приведен пример использования аналога койевой кислоты [койевая кислота — 5-гидро-кси-2-(гидроксиметил)-4Н-пиран-4-он] для генерирования диполя в результате метилирования по карбонильному атому кислорода и депротонированию 3-гид-роксильной группы поддействием объемного основания. [c.206]

Присоединение реактивов Гриньяра к 4-пиронам также проходит по карбонильной группе, последующая дегидратация первоначально образующегося третичного спирта под действием минеральной кислоты обеспечивает удобный синтетический подход к 4-монозамещенным пирилиевым солям [39]. В более жестких условиях реакции 2- и 4-пиронов с металлоорганическими реагентами приводят к образованию соответственно 2,2-дизамещенных 2Н-пиранов и [c.208]

Приведенные выше методы вполне пригодны для получения дибромалкил-аминов (XVI), так как карбоксильная группа на любой стадии может быть превращена в аминогруппу по реакции Курциуса—Шмидта. Так, пиран-4-ук-сусная кислота (XIV) легко образует пиран-4-метиламин (XVII), из которого может быть получен бис-(бромэтил)метиламин (II). [c.297]

Так как пиран легко отщепляется в присутствии кислот, эта реакция можег служить методом синтеза 2,6-дихлор-8-замещенных пуринов, которые трудно получить другими способами. Таким образом, вводя или не вводя тетрагидро-пиранильную группу по Ыд-атому, можно направлять нуклеофильную реакцию по положению 6 или 8. Этим способом получен 2,6-дихлор-8-аминопурин (XX). Аналогичным образом в строго контролируемых условиях действием 1 экв этилата натрия, метилмеркаптида натрия, едкого натра и других реагентов на соединение XIX синтезированы соответствующие 8-замещенные пурины [85], в частности 2,6-дихлор-8-этоксипурин. [c.222]

Из 2,4,6-триарил-4Я-пиранов 12а наряду с альдегидом 13а получаются дикето-ны 14, соответствующие гидролизу солей пирилия 15 [6]. Из 4-этилзамещенных солей 12Ь в качестве побочных продуктов образуются альдегиды 16, соответствующие взаимодействию этильной группы с избытком ДМФА через интермедиат 17. Наконец, метильная группа пирана 12с дважды формилируется в условиях реакции. Гидролиз интермедиата 18 приводит к описанному диальдегиду 19 [7]. Необходимо отметить, что выход побочных продуктов 14, 16 и 19 не превышает в каждой реакции 10%, а выделение альдегидов 13 не представляет препаративных трудностей. Для получения аналитически чистых образцов достаточно двух перекристаллизаций. [c.405]

Бензо[Ь]пираны, имеющие ароматический заместитель в пирановом кольце, из-за их широкой распространенности и большой важности для растений выделяют в особый раздел классификации. Они носят общее название флавоноидов и подразделяются на несколько типов. Биогенетическими предщественниками арилбензо[Ь]пиранов служат халконы (см. разд. 3.4.5). Образование циклической системы флавоноидов происходит путем внутримолекулярной реакции Михаэля — присоединения фенольной гидроксильной группы по активированной двойной связи халкона (схема 92). [c.364]

В дальнейшем было установлено, что атомы Н и группы ОН располагаются определенным образом над и под плоскостью цикла из атомов углерода и атома кислорода. Более наглядно пространственное строение моносахаридов передает написание формул в виде пяти- или шестичленных колец. Углеводы с шестичленными циклами называются пиранозами, а углеводы с пятичленными цшлш — фураноаами (от наименования соответствующих гетероциклических систем — пиран и фуран, см. 39.1). [c.506]

Дигидро-2Н- пиран-2-карбокси- альдегид 3,4-Дигидро-2Н-ниран-2-метанол, тет-рагидропиран-2-мета-нол (I) Ni-Ренея < 100° С. Выше 230° С происходит гидрогенолиз оксиметильной группы I [1251] [c.662]

Тип симметрии точечной группы 2Л ,. Тип симметрии Тетрагидро-точечной группы пиран 1576, 164, 7261 1918, 1641 Пиперидин 1918] Тетрагидро- тиопиран [918] [c.545]

Такие ненасыщенные циклические простые эфиры, как 3,4-ди-гидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран, представляют собой виниловые эфиры и характеризуются ожидаемой для них способностью подвергаться присоединениям под действием электрофильных инициаторов. Катализируемое кислотой присоединение спирта к виниловому эфиру дает ацеталь, который может служить полезным производным для защиты гидроксильной группы, поскольку спирт можно регенерировать обработкой водной кислотой [129]. 3,4-Ди-гидро-2Н-пиран находит широкое применение в качестве защитной группы в синтезе олигонуклеотидов, однако он обладает тем недостатком, что в случае хиральных спиртов образуются диасте-реомерные ацетали. Этот недостаток может быть устранен [129] при использовании винилового эфира 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пи-рана присоединение спирта к этому соединению не приводит к образованию нового хирального центра. [c.407]

Однако синтетическим путем были получены алкилированные производные пиранов (СКа вместо группы СНа) [c.684]

В группе шестичленных гетероциклов мы встречаемся с кольцами VIII и IX, которые отличаются друг от друга опять-таки тем, что содержат разные гетероатомы пиран содержит кислород, пиридин—азот. Однако различие между последними двумя веществами этим не исчерпывается. Они отличаются друг от друга также и строением колец (количеством и расположением двойных связей). [c.219]

Примерами реагентов, используемых для такой защиты гидроксильных групп, служат 2,3-дигидро-4Н-пиран (88), 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пиран (89а), метилвиниловый эфир (90) и 2-метокси-пропен (9 ). Типичными катализаторами служат ТьОН, НС , Р0С1з и ВРз. В результате аналогичного присоединения к 1-алкок-сиалкинам и кетенацеталям, катализируемого кислотами Льюиса (ВРз, ЕпСЬ) или алкоксидами, образуются сложные эфиры орто-карбоновых кислот. [c.69]

Каталитическое карбонилирование С2Н2 и его гомологов протекает в жидкой фазе при 150—200° С и давлении 30 атм. В качестве катализаторов используют галогениды, сульфиды, карбонилы или комплексы металлов VIII группы периодической системы [212, 419—427], а в качестве растворителей — воду, ТГФ, ацетон, пиран, диоксан, кетоны, простые эфиры, гликоли, лактоны, лактамы [420, 421, 428—430. Наиболее подробно изучены [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология