Окисление парафинов механизм

Появление за три года (1934—1937) сразу шести радикально-цепных схем окисления парафиновых углеводородов исчерпало на некоторое время возможности выдвижения новых механизмов этой реакции. Ощущалась явная необходимость в накоплении дополнительного экспериментального материала, на основе которого можно было бы вести дальнейшее обсуждение уже выдвинутых схем или создавать новые. [c.135]

Окисление парафиновой цепи окислами азота и азотной Кислотой при нитровании предельных углеводородов нередко является одной из основных реакции Механизм этих реакций А И Титов представляет следующим образом [c.259]

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОКИСЛОТ ПРЯМЫМ ОКИСЛЕНИЕМ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ИХ ОБРАЗОВАНИЯ [c.176]

Механизм окисления парафиновых углеводородов молекул, кислородом 175 [c.175]

МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ [c.175]

Придерживаясь мнения о сходстве механизма окисления парафиновых и олефиновых углеводородов, Льюис и Эльбе соответственно с этим строят аналогичную приведенной выше для насыщенных углеводородов схему окисления этилена, где цепи распространяются через радикалы НаС = СН и НзС = СН —00, сохраняющие двойную связь. [c.28]

Механизм образования кислот жирного ряда при окислении парафиновых углеводородов нормального строения более сложен. Если превращение молекулы углеводорода последовательно в гидроперекись, спирт и кетон происходит с сохранением исходного углеводородного скелета, то на стадии образования кислот происходит разрыв связи С-С, очевидно, в результате распада сЧ.-кетогидроперекиси по схеме [28] . [c.7]

Присоединение гидроперекиси к метилэтилкетону происходит при 80° С сравнительно медленно, но ускоряется добавками органических кислот, например, уксусной. Таким образом, взаимодействие гидроперекисей с кетонами, приводящее к ускоренному образованию свободных радикалов, по-видимому, играет существенную роль в механизме окисления циклогексана, вторичных спиртов и кетонов. При окислении парафиновых углеводородов взаимодействие кетонов с гидроперекисями не изменяет скорости инициирования цепей, так как концентрации кетонов, накапливающихся в ходе процесса, меньше тех концентраций, при которых заметно влияние кетонов. [c.97]

На примере окисления циклогексана с добавками циклогексанона, меченного изотопом [46], было доказано, что вся адипиновая кислота образуется в результате окисления циклогексанона. Весьма сложен вопрос о механизме образования кислот и разрыве связи С—С при окислении парафиновых углеводородов нормального строения. Существует предположение [120], что разрыв связи С—С происходит в результате распада а-кетогидроперекиси по реакции [c.178]

В течение нескольких десятков лет продолжается изучение механизма реакции окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе. За этот период сделано много попыток предложить теории и рабочие гипотезы, объясняющие все явления, наблюдаемые при окислении парафиновых углеводородов. Многие из предложенных гипотез построены на экспериментальных данных, полученных в совершенно различных условиях и поэтому часто находящихся в противоречии друг с другом. Несмотря на обилие экспериментальных данных, многие вопросы реакции окисления парафиновых углеводородов остаются еще невыясненными. В данное время не создано правильного представления о механизме этой исключительно сложной реакции. [c.14]

Не подлежит сомнению, что реакция окисления парафиновых углеводородов протекает по радикальному механизму, т. е. вначале под действием тепла или катализатора образуется свободный [c.14]

Некоторые новые представления о механизме образования промежуточных кислородсодержащих соединений при жидкофазном окислении. парафиновых углеводородов вскрыли неизвестные доныне особенности этого процесса и показали полную возможность синтеза высших жирных кислот и первичных спиртов из парафинов с меньшей длиной цепи. [c.30]

Кислородсодержащие соединения (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.) в процессе их получения сами подвергаются различным превращениям, которые играют важную роль на глубоких стадиях окисления парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов, оказывают существенное влияние на выход целевых продуктов. Очевидно, что для дальнейшего совершенствования существующих, а также создания новых технологических процессов получения кислородсодержащих соединений необходимо подробное исследование кинетических закономерностей и механизма их окисления. [c.3]

ИЗ. В. м. Гольдберг. Механизм действия К—Мп-катализатора в реакциях окисления парафиновых углеводородов. Автореферат канд. дисс. М., 1965. [c.237]

Снижение селективности процессов жидкофазного окисления парафиновых углеводородов до карбоновых кислот в значительной мере обусловлено отклонениями от так называемого а-механизма, связанными как с внутримолекулярной изомеризацией пероксильного радикала, так и с окислением промежуточных соединений (кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и лактонов) не только по а-, но и по (3-, Y- и более отдалённым С —Н-связям. Ранее [1] установлен механизм окислительного превращения карбонилсодержащих соединений (карбоновых кислот, сложных эфиров, кетонов и лактонов) по Р-СН-связям, включающий образование и распад Р-карбонилсодержащих пероксильного радикала с участием а-СН-связей на соответствующее а,Р-ненасыщенное соединение и радикал НО [c.284]

Механизм реакции окисления парафиновых углеводородов еще недостаточно выяснен. Это объясняется трудностью анализа промежуточных продуктов реакции. Некоторые авторы полагают, что легче окисляется С — Н связь метильной группы, другие считают, что атаке кислорода вначале подвергается С — Н связь метиленовых групп [112]. [c.66]

Изучение состава и строения гидроксилсодержащих соединений, образующихся в условиях направленного синтеза высших спиртов, методом прямого окисления парафиновых уг [еводородов может, по-видимому, дать ответ на некоторые вопросы, связанные с механизмом окислительных превращений углеводородов. С этой целью нами было проведено окисление ряда индивидуальных углеводородов и изучен состав полу ченных спиртов. [c.160]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Окисление кетонов — третья фаза окисления парафиновых углеводородовявляется тоже радикально-цепным процессом, в то время как распад а-кетогидроперекиси, катализируемый кислотами, должен протекать по криптоионному механизму [85]. [c.468]

Приходится, однако, констатировать, что достигнутое расширение знаний о химизме окисления парафиновых углеводородов все еще не привело ни к установлению природы первично образующегося молекулярного продукта (перекисп или альдегида), ни к идентификации вещества, обусловливающего вырожденно-разветвленный характер всего процесса. Этим, очевидно, и объясняется то, что авторы, несмотря на значительный объем проведенных ими экспериментальных исследований и большое количество установленных новых фактов, все же не выдвину.ли ни одной схемы механизма изученного окислительного процесса. [c.159]

Возникает вопрос, можно ли окислительному крекингу приписать тот же механизм, что и обычному крекингу, протекающему в отсутствие кислорода. Этот последний, как было показано Райсом с сотр., представляет собой неразветвленную цепную реакцию, сводящуюся в основном к образованию алкильных радикалов, их термическому распаду и взаимодействию с исходными молекулами. Так как участие алкильных радикалов в реакции окисления парафиновых углеводородов не вызывает сомнений, то вопрос об адэкватпости окислительного крекинга обычному кре- [c.336]

Окисление олефиновых углеводородов подверглось значительно менее интенсивному исследованию, чем окисление парафиновых. Соответственно этому менее ясен и механизм окислительного превращения олефиновой молекулы. В настоящей главе будут рассмотрены основные результаты работ по окислению олефинов (а также и ацетилена ), ноявивщихся за последние 35—40 лет. В конце главы сделана попытка установить, какие стадии механизма окисления олефинов можпо в настоящее время считать установленными. [c.367]

Реакция окисления парафиновых углеводородов протекаег по радикальному механизму. Вначале под действием тепла или катализатора образуется свободный радикал, который взаимодействует с кислородом и образует перекисный радикал [c.91]

При окислении парафиновых углеводородов, а также метилбеизолов (о-ксилол, кумол и др.) бимолекулярный механизм зарождения цепей является преимущественным [6]. [c.12]

Известно, ЧТО окислительной переработкой парафиновых углеводородов в промышленном масштабе осуществляется производство лишь синтетических жирных кислот и спиртов. Между тем в процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и спиртами получаются н другие ценные кислородсодержащие соединения, в том числе эфирокисло-ты, являющиеся высококачественным исходным сырьем для синтеза пластификаторов сложноэфирного типа. Авторы [1] установили, что эффективные пластификаторы можно получать в том случае, когда в качестве сырья используются эфирокислоты, в молекуле которых соотношение свободных и связанных карбоксильных групп составляет 1 1. Данная работа посвящена разработке технологии получения и изучению механизма образования эфирокислот при прямом окислении парафиновых углеводородов нормального строения. [c.176]

Б. К. Зейналов, А. А. Ахундов, Б. А. Кази.чов. Разработка технологии получения эфирокислот прямым окислением парафиновых углеводородов нормалыгого строения и исследование механизма их образования.. . . 176 [c.314]

Разработка технологии получения эфирокислот 1грямьш окислением парафиновых углеводородов нормального строения и исследование механизма их образования. 3 е й -налов Б. К., Ахундов А. А., Казимов Б. А. Сб. Теория и практика жидкофазного окисления . М., Наука , 1974. [c.324]

В только что цитированной работе по окислению алкилбензолов Stephens заключает, что спирт не образуется в качестве промежуточной ступени. Он предположил, что окисление парафиновых углеводородов происходит тем же путем, как и окисление жирных боковых цепей аро-матических углеводородов. Поэтому он предложил механизм окисления, в котороА происходит соединение молекулы углеводорода с молекулой кислорода с образованием комплекса. Этот комплекс затем разлагается с образованием воды и ненасыщенного кислородсодержащего остатка, который перегруппировывается с образованием альдегида или кетона. [c.929]

Вышеописанный механизм окисления парафиновых углеводородов экспериментально подтверждается и при окислении мягкого нерафина, выделенного из трансформаторного масла. Новые представления о кинетике и механизме образования промежуточных кислородсодержаш,их соединений при жидкофазном окислении парафиновых углеводородов вскрыли неизвестные доныне особенности этого процесса и показали полную возможность синтеза синтетических жирных кислот и жирных спиртов. [c.18]

Для успешного овладения процессами получения различных ценных кислородсодержащих соединений, являющихся промежуточными иродук-тали окисления, совершенно необходимо иметь достаточно ясное представление об общей химической схеме процесса окисления. Выяснение механизма распада высокомолекулярного парафинового углеводорода под влиянием кислорода имеет принципиальное значение. До сих пор, однако, по этому вопросу не существует единого мнения. [c.106]

При окислении углеводородов в присутствии борсодержащих соединений, по-види ,юму, могут изменяться скорости элементарных стадий, возникать новые нанравления реакции. В ряде работ установлено ингибирующее действие соединений бора на процесс окисления. Изучению механизма действия борных соединений, их роли в процессе окисления углеводородов посвящена работа . В ней установлено, что при окислении парафиновых углеводородов в присутствии борного ангидрида добавки пос.леднего не изменяют автокаталитического характера процесса. Тождественность значений энергии активации реакции окисления с борным ангидридом и без него показывает, что борсодержащие соединения не влияют на цепкой механизм окисления углеводородов. [c.27]