Валентность, изменчивость

Особенно же подчеркивает Бюис-Баллот недостаточность распространения гипотезы Вант-Гоффа на соединения одного углерода. Почему же остаются за бортом соединения кислорода, серы, азота и т. д. Сам Бюис-Баллот представляет атом азота в виде трехгранной призмы. Атомы водорода имеют особую склонность присоединяться к боковым граням, но возможно присоединение и к основаниям, тогда азот становится пятивалентным. Так объясняется изменчивость его валентности. [c.56]

Свойства кластеров сильно зависят от числа входящих в них частиц, что объясняется особенностями их совместного действия. В частности, с ростом числа частиц в кластерах из нескольких атомов металла происходит делокализация валентных электронов и при пяти-шести атомах возникают состояния, отвечающие электронным зонам массивного металла, хотя степень делокализации электронов меньше, чем в большом кристалле. При этом работа выхода электрона имеет промежуточное значение между работой выхода электрона массивного металла и потенциалом ионизации одиночного атома. Изменчивость свойств кластеров касается и химических связей, характер которых зависит от вида и числа частиц ядра и окружающей среды. [c.360]

В этих соображениях Полинга не только высказана мысль о структурном факторе, обусловливающем величину электроотрицательности, но и об изменчивости его, а следовательно, и о зависимости электроотрицательностей от структурного положения атомов в молекуле, о том, следовательно, что атомы одного и того же элемента могут обладать различной электроотрицательностью в зависимости не только от валентного состояния, на что было указано Малликеном, по от структурного положения, иными словами — от взаимного влияния атомов [29, стр. 25]. [c.257]

Японские исследователи [436] рассматривали спектры замещенных индолов в КВг и нуйоле. В интервале 2000—1650 сж" найдены обертоны, но картину поглощения не коррелировали с ориентацией заместителей, что возможно для производных бензолов [71а]. В области частот 1650—1450 см найдены четыре полосы (от средней до слабой интенсивности) при 1625—1615, 1600— 1575, 1565—1540 (эта полоса наиболее изменчива и иногда отсутствует) и 1520—1470 возможно, указанные полосы соответствуют валентным колебаниям кольца. Кроме того, наблюдаются полосы около 1350, 1250, 1010 и 920 .wK В интервале 900— 700 см найдены характеризующие замещение полосы у СН [c.516]

Соответствие смешанных моделей экспериментальным данным. Основная предпосылка, на которой основывается большинство смешанных моделей, т. е. что жидкая вода является смесью малого числа отчетливо различных типов молекул, не согласуется с экспериментальными данными. Результаты исследования несвязанных валентных полос (см, п. 4.7.2) показывают, что жидкость характеризуется изменчивостью молекулярных окружений и поэтому вода не может быть корректно описана малым числом дискретных состояний. Хотя несвязанные валентные [c.266]

Цикл также может включать двойную связь. Если число углеродных атомов в цикле невелико, т. е. имеется от трех до семи членов, то все атомы цикла вынуждены располагаться по одну сторону от плоскости двойной связи. Это обусловлено практически полной неизменностью длин связей и относительно малой изменчивостью валентных углов. Все это не позволяет углеродным атомам двойной связи соединиться посредством пятичленной или более короткой цепи так, чтобы получилось гранс-расположение. Следовательно, циклоолефины в гомологи- [c.10]

Изменчивость видов связи. Распределение 16 валентных электронов Ha4+4-f4+4 является, очевидно, максимально симметричным (если не считать распределения их в 2 группы по 8 для [c.179]

Учение о валентности (атомности), по Менделееву, могло считаться прочным до тех пор, пока каждому элементу приписывали постоянную валентность. Отказ от постоянства валентности был равносилен подрыву самых основ этого учения. Допустив изменчивость, свободные сродства и скрытую атомность, уже положили начало падению этого учения, потому что поколебалась логическая последовательность учения и основные положения этого учения утратили почву [18, стр. 73]. [c.194]

Ни одна классификация не в состоянии отраг ить всего многообразия взаимодействий. Например, многие нитриды металлов вставных декад, представляющие собой так называемые фазы внедрения, обладают ярко выраженными металлическими свойствами, что позволяет отнести их в объектам металлохимии. Рассматривая взаимодействия металлов друг с другом, следует отметить, что здесь нельзя выделить классически понимаемых химических связей. Поэтому деление на нормально-валентные и аномально-вален-тные соединения применительно к металлохимии теряет смысл. Специфика металлической связи и особенности кристаллического строения металлов способствуют образованию ими при взаимодействии друг с другом разнообразных по своим свойствам фаз. Характерная особенность последних состоит в том, что большая часть из них не подчиняется правилам валентности и характеризуется изменчивостью состава в широких пределах. [c.365]

Возможно, что координационные числа более изменчивы в жидкости или аморфной структуре (которую можно рассматривать как переохлажденную жидкость), чем в кристаллической. Уэйл [121] также обратил внимание на то, что координационное число и симметрия могут изменяться в большей степени на поверхности твердого вещества, чем внутри кристаллов. Например, на поверхности, координационное число алюминия может равняться пяти. Однако в отношении твердых тел с ионной решеткой можно применить более общие правила [122]. Среди этих правил имеется правило электростатической валентности и общее правило, заключающееся в том, что структуры, имеющие общие ребра или грани между координационными многогранниками, менее устойчивы, чем структуры, в которых координационные многогранники имеют только общие углы. Во многих кристаллических окисях, построенных из небольших катионов, расположение атомов кислорода почти соответствует плотно упакованным шарам (например окись алюминия и шпинели). В таких структурах объем, приходящийся на грамм-атом кислорода, находится в пределах от 8,5 до 10,5 см . Для окисей, построенных [c.61]

Ширины несвязанных валентных полос О—Н и О—D показывают, что в V-структуре имеется значительная изменчивость в локальных окружениях молекул воды ио сравнению с от-носителыюй однородностью молекулярных окружений в кристалле льда I. Частота промежутков этих полос свидетельствует о том, что некоторые ближайшие соседние молекулы находятся на расстоянии 2,75 А друг от друга, а другие — могут отстоять друг от друга на расстояние 3,10 А или еще дальше. Наиболее вероятное равновесное расстояние, ио-видимому, равно 2,85 А. Меньшие расстояния соответствуют, вероятно, сильным водородным связям, таким, как связи во льду, тогда как большие расстояния между ближайши.ми соседними молекулами соответствуют, по-видимому, сильно искаженным или даже разорваниы.м, водородным связям. [c.254]

К другому важному следствию характера связи в структуре силикатов относитея х термическое расширение. Для анизотропных силикатов нет точных и полных результатов измерений термического расширения, и поэтому в настоящее время трудно, детализировать причины, вызывающие определенное количественное расширение. Первое приближение для вывода величины термического расширения из структурных характеристик дал Мего , пришедший к общему заключению, согласно которому, расширение кристаллов определяется не только прочностью или силой связей, а также величинами углов между направлениями валентностей а их изменчивостью. Роль первого из этих факторов легко может быть прослежена на простейших Структурах, например на кристаллах хлористого натрия, сфалерита, рутила, кальцита и др., для которых валентность г катионов определяется точно. В качестве первого приближения коэффициент расширения а принимается обратно пропорциональным квадрату валентности az = onst. [c.19]

Изомерные каркасные структуры такого же комплексного типа< наблюдаются в минералах группы содалита и в ультрамаринах, которые будут описаны в отдельной главе (см. В. II, 352 и ниже). Для всех этих структур типична тетраэдрическая трехмерная сетка [8104]— АЮ4], образующая анионный скелет с формулой 81бА1б024] (фиг. 69). Катионы натрия или кальция и крупные анионы хлора размещены в пустотах сетки с крупными ячейками. При этом образуются координации типа [МаСЮз]. Каждый ион кислорода связан с одним катионом кремния, алюминия и натрия, каждый ион хлора — с четырьмя соседними ионами натрия. Правило элекгростатической валентности, таким образом, удовлетворяется. Изоморфное замещение натрия калием или кальцием, замещение хлора анионами сульфата или гидроксила и, наконец, введение молекул воды — все это приводит к большой изменчивости химического состава содалитовых минералов и ультрамаринов. Изменчивость в широких пределах числа катионов кремния и алюминия наблюдается в тетраэдрическом скелете структуры, главным образом в синтетических ультрамаринах. О размерах центральных полостей можно судить по схеме на фиг. 60, на которой представлена открытая структура, причем ее верхняя часть помещена с левой стороны фигуры. В центре отмечен большой анион, например анион хлора-а его координации. На фиг. 61 показана родственная структура гаюина. [c.52]

Аналогично смешанным кристаллам замещения и смешанные кристаллы внедрения могут быть упорядоченными и неупорядоченными. Подобные явления наблюдаются, между прочим, в некоторых водаых силикатах, цеолитах. В широкопористом носителе структуры, анионе алюмосиликата решетчатого типа, внедрены валентные катионы и связанные ван-дер-ваальсовскими связями молекулы НаО. Последние могут без распада структуры замещаться (обмениваться) иа другие молекулы, полностью вытесняться и шювь восприниматься при высокой упругости водяного пара. Таким образом, кристалл очень хорошо приспосабливается к внешней среде и может вступить с нею в обменную реакцию (обмен вещества) без распада. У цеолитов эта изменчивость возрастает еще потому, что и внедренные катионы могут быть обменены (катионный обмен). В отдельных группах изменчивость повышается еще оттого, что Наряду с катионами в кристаллический алюмосиликатный анион могут внедряться островоподобные анионные радикалы, как С1, СОз, 8 4 и т. д., что приводит и к увеличению числа катионов. Это обстоятельство повышает устойчивость широкопористых, высокосимметрических тетраэдрических скелетов. При этом наблюдается [c.280]

Прежде всего остановимся на его отношении к учению об атомности и к теории химического строения Бутлерова. Менделееву в этом учении и в этой теории не нравилось особенно то, что их сторонники рассматривали валентные связи между атомами как объективную реальность, но не как вспомогательную удобную схему — и только. Потеряв с допущением изменчивой атомности достоинство строгой научной системы,— пишет Менделеев,— сделавшись схематическим выражением понятия об эквивалентах, учение, разбираемое нами, могло бы оставаться в науке, как наглядное представление для изложения учения о формах химических соединений, если бы к нему не примешивали представления о связи элементарных атомов в частице частию сродств,. свойственных атомам. Эта часть учения об атомности [зачеркнуто наиболее дорогая для ее адептов] не может быть согласована с гораздо-более прочными представлениями о строении вещества и законах прнтяжения, а потому должна быть совершенно отвергнута [18, стр. 73—74]. [c.220]

Способность вида заселять различную среду, характеризующуюся изменениями экологических факторов, называется экологической валентностью. Вид с низкой экологической валентностью (стенотоп) может выживать лишь при ограниченных вариациях экологических факторов. Эвритоп -вид, способный заселять различные местообитания или местообитания с изменчивыми условиями. [c.51]

Кроме того, в соответствии с законом толерантности В. Шел-форда каждый вид имеет собственные пределы выносливости (толерантности) и достигает благополучия лишь при оптимальном значении и сочетании факторов среды. Их отклонения от оптимума как в ту, так и в другую сторону равно неблагоприятны. Кроме того, разные виды характеризуются разной экологической валентностью , то есть способностью заселять среды с большей или меньшей изменчивостью экологических факторов. Эвритопные виды (эври — широкий, топос — место) противопоставляются сте-нотопным (стенос— узкий). [c.85]

Конечно, у Дарвина и Уоллеса были предшественники, которые-также высказывали идею отбора. Некоторые из них были даже их современниками. Но для обоснования теории естественного отбора Дарвиа в отличие от всех предшественников привлек огромное количество доступных ему фактов из самых разных областей. Он пытался создать своего рода синтетическую теорию эволюции, но для более полного синтеза Дарвину не хватало многого, и прежде всего генетики — этой сердцевины биологии. Представления об изменчивости и наследственности находились во времена Дарвина приблизительно в таком же состоянии, в каком находилась химия до развития химической атомистики и учения о валентности. Не было еще никакой теории, которая могла бы внести хотя бы некоторую ясность в накопившиеся к тому времени наблюдения, полученные при разведении животных и растений, а тем более указать пути дальнейших исследований. В неопределенных, неясных, расплывчатых представлениях об изменчивости и паследствепиости господствовала донаучная вера в наследование благоприобретенных признаков. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология