Германий из сульфидных руд

Карбонатные породы содержат очень мало германия. Сульфидные минералы также содержат всего около 1 10 % германия, хотя Бертон с сотр. [2] для одного об- [c.234]

Содержание германия в земной коре составляет 7-10" %. Основная масса германия находится в сильно рассеянном состоянии в сульфидных (преимущественно сульфидно-цинковых) и силикатных рудах, а также в каменных углях. При переработке сульфидно-цинковых руд (содержание Ое от 0,001 до 0,1%) и некоторых углей (0,001—0,01% (Зе) германий концентрируется в пылях, которые и являются основным сырьем для его выделения. Обогащенное германием сырье обрабатывают соляной кислотой и выделяют четыреххлористый германий. Из тщательно очищенного перегонкой четыреххлористого германия осаждают гидроокись, которую прокаливанием переводят в двуокись и последнюю восстанавливают водородом при 600° С. Полученный порошкообразный металлический германий переплавляют в слиток в атмосфере азота. [c.206]

Электроэкстракция в металлургии меди. Гидрометаллургический способ извлечения меди из руд был известен еще в XV столетии. Современный процесс с электролитическим извлечением металла из растворов, полученных обработкой сульфидных руд, был организован на рубеже XIX и XX веков в Германии, а в России инженером Лащинским для окисленных руд. В настоящее время гидроэлектрометаллургия меди осуществлена на пяти заводах в США, Чили, Южной Америке в СССР этот способ практически пока не развивается. Производимую таким путем медь пока не удается получать чище марки М1 (99,90% Си), поэтому в электротехнике она не применяется. [c.428]

Прямое определение Sb в сочетании с рядом других элементов производится в самых разнообразных материалах, в том числе в алюминии [54, 55, 1134, бериллии и его соединениях [305, 1297], боре [778, 11171 и фосфиде бора [26], ванадии и его окислах [234, 491, 1117], висмуте [809, 909, 1134], вольфраме и его соединениях [195, 739, 795, 1265], вольфрамовых рудах [1480], германии и его соединениях [559, 634, 905], горных породах [386, 730, 1182, 1240, 1336, 1443, 1599], графите и углероде [235, 397, 612], жаропрочных и тугоплавких сплавах [176, 177, 379, 1278, 1593], железе [425, 1134, 14411, железных рудах и минералах [198, 386, 636, 971, 1336], сталях [176, 546, 1278, 1441, 1593] и чугуне [61, 274, 546, 1250], золоте [404, 754, 909, 1095] и его сплавах [196, 389,390, 1167], индии [1168, 1308] и сплавах на его основе [814, 815, 1267], иттрии и его окислах [234, 272], алюмоиттриевом гранате [82], кадмии [598, 599, 1134] и кадмиевых сплавах [819], кобальте [60, 153, 1134], кремнии [252, 1619], кварце [154], карбиде кремния 109, 110, 288, 789, 790, 1353], кремниево-медных сплавах 594], силикатах [1586], технических стеклах [612, 1579], меди 129, 482, 964, 997, 1176, 1599, 1609, 1645, 1654], медных сплавах 96, 482, 1048, 1188, 1457,1463, 1566], окиси меди [199], продуктах медеплавильного производства [3601 и медных электролитах [1298, 1600], молибдене и его соединениях [104, 237, 308, 795, 1325, 1347, 1443], мышьяке [472, 1134], никеле и никелевых сплавах [486], ниобии и его окислах [49, 972], олове [582, 744, 782, 812, 900, 1684] и его сплавах [1210, 1494, 1495], полупроводниковых материалах [668, 678, 806, 1298, 16841, припоях [210, 1101], свинце [481, 534, 908, 1154, 1155,1193, 1543,1655], свинцовых сплавах [126, 871], рудах [53, 667, 806, 1143] и пылях [811], РЗЭ и их окислах [234, 353], селене [154, 155, 499, 747, 818, 1134], селениде ртути [715], сере [189, 1134], серебре [388, 390, 391, 909, 1598], хло- иде серебра [1362], стеклоуглероде [397], сульфидных рудах 638], тантале [237], теллуре [156, 591, 592, 1134, 1613], теллуровом баббите [1656] и теллуриде свинца [342], типографских сплавах [323], титане и двуокиси титана [288, 306, 1262], тории и его окислах [272], уране [1447], окислах урана [878, 1182, 1240] и урановых рудах [1443], ферросплавах [792, 793], фосфоритах [879], хроме [555, 729, 792] и его окислах [54, 55, 571], цинке [976] и цинковых рудах и минералах [1142], цирконии [679] и двуокиси циркония [1368], производственных растворах [205, 882, 1290, 1323, 1324, 1483], сточных и природных водах [429], азотной, серной, соляной, уксусной, фтористоводородной и бромистоводородной кислотах [111, 121, 407, 552, 574, 10081, воздушной пыли [121. [c.81]

Определению мышьяка, кроме сурьмы и германия, образующих подобно окрашенные продукты реакции с диэтилдитиокарбаминатом серебра, мешает сероводород и меркаптаны, реагирующие с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием соответственно сульфида серебра и других нерастворимых и растворимых окрашенных соединений [680]. Для устранения их мешающего влияния выходящие из реакционной колбы газы предварительно пропускают через слой ваты, пропитанной ацетатом свинца. В присутствии больших количеств сульфидной серы пробу предварительно следует обрабатывать соляной кислотой. [c.70]

Для отделения германия от других элементов используются также методы, основанные на применении сероводорода и сульфидов щелочных металлов. Так как германий относится к подгруппе мышьяка сероводородной группы металлов, он может быть осажден сероводородом из кислых растворов, а затем отделен от элементов подгруппы меди обработкой сульфидного осадка сульфидами или полисульфидами щелочных металлов. Кроме того, в кислых растворах, содержащих фтористоводородную кислоту, германий ведет себя подобно олову, благодаря чему его можно отделять от мышьяка (III) и сурьмы (III), которые в этих условиях осаждаются сероводородом (стр. 88). Количественное осаждение германия в виде сульфида происходит значительно труднее, чем осаждение большинства других элементов сероводородной группы. Выделять его лучше всего, насыщая сероводородом холодный раствор, 6 н. по концентрации серной кислоты. Образующемуся при этом почти коллоидному осадку дают отстаиваться в течение 48 ч, закрыв колбу пробкой. Осадок сульфида германия следует промывать 6 н. серной кислотой, насыщенной сероводородом. [c.347]

Соединения с серой вообще характерны для германия он образует сульфидные минералы и встречается в рассеянном состоянии в различных сульфидных рудах — цинковой обманке, галените, пирите. [c.214]

Разложение заканчивают, когда фосфорная кислота упарится до консистенции сиропа (края чашки начинают сильно нагреваться). При анализе сульфидных руд, а также материалов, содержащих органические включения, продолжают упаривание при более высокой температуре до получения плава фосфорнокислых солей. Остаток обрабатывают несколько раз азотной кислотой или смесью азотной и плавиковой кислот до получения прозрачного плава после этого приливают немного воды и упаривают до сиропообразного состояния. Органическую часть можно также удалить прокаливанием навески в режиме, принятом для озоления углей при определении в них германия, [c.143]

Реакции эти проходят при 120—138° С при этом элементарная сера растворяется в хлористой сере в любых количествах. Это обстоятельство облегчает протекание гетерогенной реакции хлорирования сульфидов. Большая часть получаемых хлоридов металлов нерастворима в хлористой сере и может быть отделена от жидкости. Некоторые хлориды (мышьяка, сурьмы, олова, германия, селена, теллура и др.) хорошо растворяются в хлористой и элементарной сере. Это качество может быть использовано для отделения хлоридов по мере их накопления дробной дистилляцией хлористой серы. Хлорирование сульфидных руд в жидкой хлористой сере, по данным работы [93], позволяет в процессе хлорирования осуществлять групповое разделение компонентов и представляет собой непрерывный процесс с раздельной выдачей хлоридов металлов и элементарной серы. [c.42]

Получение и использование. Минералы, в которых германия более 1% (германит, аргиродит), большая редкость. Основная его масса заключена в силикатных,, сульфидных минералах, в наружных слоях угольного пласта. Германий— элемент рассеяный, способы его концентрирования сложны и многообразны. Германий обнаружен в растительных и животных организмах. Следы его открыты в кровяной сыворотке и нервных клетках. Малые концентрации германия не оказывают физиологического действия. Допустимая норма в воздухе для Се и СеОз 2 ыг/м , т. е. такая же, как и для асбестовой пыли. Значительно более токсичны соединения германия (П). [c.330]

В производстве тетрахлорида германия используют преимущественно промежуточные продукты и отходы металлургической переработки медно-свинцово-цинковых сульфидных руд. После нескольких ступеней обогащения получают германиевые концентраты, в которых германия — обычно в оксидной форме (СеОг) — содержится от одного до нескольких десятков процентов. Кроме ОеОг в концентратах содержатся оксиды железа, кремния, алюминия, кальция, магния, титана и др. Германий содержится также в углях. В процессе сжигания энергетических углей на электростанциях накапливается в летучей золе до 0,01% германия. Заметными источниками сырья для получения тетрахлорида германия могут быть шлифпорошки и шламы, образующиеся при резке и шлифовке кристаллов германия, а также отходы при раскрое [c.214]

И. П. Ашмарин, Б. Н. Иванов, Методы химической концентрации галлия, индия, таллия, германия и рения при определении их в окисных и сульфидных рудах, ЖПХ, 9, 1124—35 [c.111]

ЦИИ германия в сульфидной руде, обеспечивающей рентабельность процесса, описывается лишь схема промышленного производства германия из богатых германием сульфидных руд месторождений Кипуши, Тсумеб и цинковых концентратов США. [c.358]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Элементы подгруппы Оа относятся к рассеянным элементам (со-держание их в рудах не превышает десятых долей процента). Собственные минералы встречаются крайне редко и не имеют практического значения. Среднее содержание элементов в земной коре представлено в табл. 1.17. Проявляя халькофильиый характер, элементы подгруппы галлия встречаются в сульфидных минералах, например германите, сфалерите, галените, халькопирите и др. [c.168]

Первый минерал галлия — галлит СиОаЗг — был найден в сульфидных рудах германиевых месторождений Южной и Центральной Африки. Впоследствии там же были найдены зенгеит Оа(ОН)з и еще два сложных его сульфида. Ранее самым богатым галлием минералом считался германит по данным различных авторов, в нем содержится [c.246]

Германий — рассеянный элемент. Благодаря близости радиусов Ое(1У) (0,44 А) и 81 (IV) (0,39 А) германий в незначительном количестве постоянно встречается в силикатах, причем замечено, что кремний замещается германием легче в силикатах с изолированными тетраэдрами и в цепочечных, чем в каркасных (кварц, полевые шпаты). Таким образом, германий проявляет литофильные свойства. С другой стороны, наблюдается сильное накопление германия в сульфидных минералах. Германий входит в такие содержащие цинк и железо минералы, как сфалерит, вюртцит, халькопирит, борнит, станнин и т. п. (от десятитысячных до десятых долей процента). Собственные германиевые минералы встречаются редко и большей частью в виде микровкраплений. Крупные их скопления до сих пор найдены только в месторождениях Тзумеб (Намибия) и в меньшей мере — Кипуши (Заир). [c.174]

Извлечение щелочами и сульфидами щелочных металлов. Германий можно перевести в раствор, сплавляя со щелочью, содой или выщелачивая раствором NaOH. Вместе с германием переходят в раствор соединения Si, А1, As, Sb и т. п. Так как извлечение не больше, чем при других способах, а переработка полученных растворов сложнее, щелочное вскрытие в настоящее время почти не применяется. Также почти не находит применения сульфидное вскрытие — сплавление с сульфатом натрия и углем, с содой и элементарной серой (с последующим водным выщелачиванием) или выщелачивание растворами сульфидов (полисульфидов) щелочных металлов. В этих процессах германий переходит в раствор в виде тиогерманатов и германатов щелочных металлов [c.181]

Для определения специфики проявления КР проводились исследования свойств металла очаговых зон в лаборатории с целью изучения расположения трещин и их топографии в очагах разрушения, чувствительности металла к КР по периметру трубы, наличия сопутствующих коррозионных процессов, физико-механических и электрохимических свойств металла, включая зоны, непосредственно примыкающие к трещинам. При этом проводилось сравнение с проявлениями известных механизмов отказов трубопроводов, таких как коррозионная усталость, сульфидное растрескивание и других видов. В результате анализа было выявлено, что КР имело место на трубах производства Челябинского, Харцызского и Волжского трубопрокатных заводов. Кроме того, КР были подвержены трубы, поставляемые по импорту фирмами Германии, Японии, Франции, а также отечественные трубы, изготовленные из импортных сталей. Отказы возникали на катодно-защищенных магистральных газопроводах, сформированных из прямошовных и спиралешовных труб диаметром 1020- [c.6]

В сульфидных рудах. Германит, реиь-ернт, сфалерит [c.219]

Из сульфидных руд только германитовая руда служит непосредственным сырьем для получения галлия (попутно с германием), основанного на экстракции Ga la эфиром [423]. Однако из-за малой распространенности германит нельзя рассматривать в качестве одного из основных источников получения галлия. Наибольший интерес с этой точки зрения представляют полиметаллические сульфидные свинцово-цинковые руды. При получении из них тяжелых цветных металлов галлий извлекается попутно с другими редкими и рассеянными элементами — кадмием, германием, индием, таллием, рением и др. [c.8]

ПЕРВЫЙ ВИСМУТ В РОССИИ, Захваченный трестом, главным образом германским, висмут является сейчас продуктом, для получения которого мы находимся всецело в зависимости от Германии, А между тем мы имеем указания на возможность нахождения его соединений, например, в Забайкалье , Так писал Владимир Иванович Вернадский в 1915 г. в своей Записке в Комиссию по исследованию естественных производительных сил России . Он бы.д прав и очень дальновиден. Пройдет всего три года, и в 1918 г. другой русский ученый — К. А. Ненадкевич — выплавит первые десятки килограммов отечествонного висмута. Выплавит именно из забайкальских руд — из сульфидных концентратов воль-фралювого месторождения Букука. [c.281]

Из известных в мировой практике катализаторов требуемыми свойствами обладают сульфидные и прежде всего никельвольфрамовый катализатор типа 3076, содержащий и не содержащий окись алюминия. Этот катализатор был разработан в Германии еще в довоенные годы. Однако ь настоящее время производство его в ГДР на комбинате Лейна осуществляется эпизодически и в весьма незначительных масштабах. [c.402]

Германит также представляет собой сульфидный минерал, состав которого может быть выражен формулой СизОе54. Однако действительный состав германита гораздо сложнее, в нем содержится обычно целый ряд других элементов, вследствие чего в настоящее время на основании кристаллоо птических и других исследований для германита принимается формула Сиг (Си, Ре, Се, Оа, 2п)2(5, Аз) 4 [590]. Содержание германия в германита достигает 10%. Цвет минерала красновато-серый с металлическим блеском. По внешнему виду германит напоминает борнит. Германит найден в медно-свинцово-цинковых месторождениях Тсумеб (Юго-Западная Африка) и является одним из промышленных видов германиевого сырья. [c.220]

Чаще всего обогащают германий возгонкой летучих соединений — низшего сульфида или окисла (рис. 85, стр. 352). К числу летучих соединений относится и GeSg, возгонка которого связана с диссоциацией. Так, например, пыли медеплавильных заводов, содержащие сотые и тысячные доли процента германия, рекомендуется обогащать обжигом в барабанных вращающихся печах при 1100° С с добавкой кокса (на 1 ч. пыли — 0,6 ч. кокса) [53]. При обжиге сульфидной пыли в восстановительной атмосфере германий возгоняется в виде GeS. Вместе с ним возгоняется и галлий. Улавливают возгоны в пылевых камерах, циклонах и рукавных фильтрах, причем грубые возгоны из камер и циклонов снова направляют на обжиг. В этом процессе происходит 5—10-кратное обогащение германием и галлием [54]. [c.358]

Осаждение германия в виде сульфида. В виде сульфида германий осаждают только из сильнокислых растворов. Малые концентрации германия могут быть выделены в осадок в результате соосаждения с сульфидами тяжелых металлов и в особенности с сульфидом мышьяка. Соосаждение происходит за счет образования сложных сульфидов (например СиОеЗд) или адсорбции [например, с сульфидом Аз(У)]. Этим методом иногда выделяют германий из растворов, например, на некоторых цинковых заводах 20]. Низкое содержание германия в получаемых сульфидных осадках и сложность их дальнейшей переработки являются причинами малого распространения этого метода [4П. [c.363]

На заводе Фейермонт [59] пыли после агломерации сначала подвергают нейтральному выщелачиванию для извлечения кадмия, затем остаток — свинцовый кек — довыщелачивают горячей серной кислотой. Раствор, в который переходит германий, очищают от меди (цементацией) и осаждают из него сульфидный германиевый кек, содержащий также кадмий, мышьяк и другие примеси. Кек обжигают, производят нейтральное выщелачивание серной кислотой для удаления кадмия и части мышьяка. Остаток обрабатывают соляной кислотой, отгоняя тетрахлорид германия. [c.367]

Ц. широко распространен в природе и встречается в небольших количествах почти во всех породах ву. -капич. происхождения, его содержанпе в земной коре составляет 1,5-10" вес. %. Главный минерал Ц.— сфалерит (цинковая обманка), гн8, кубич. системы, входит в состав многих сульфидных комплексных руд. Известна и гексагональная разновидность ги8 —в ю р т ц и т, но в природе она встречается редко (см. Цинка сульфид). Сфалерит имеет смолянистый оттенок, цвет его изменяется от рыжевато-коричневого до черного и зависит в основном от содержания железа в кристаллич. решетке (кристаллы чистого 2н8, иолученного искусствешю, бесцветны). Минерал с соотношением Ге 2и от 1 5 и выше пзвестен под названием марматит. Обычным спутником Ц. является также кадмий содержание его в сфалерите составляет 0,1—0,3%, другие ценные примеси — германий, галлий, индий. Цинковые минералы, как иравпло, ассоциированы со свинцовыми, иногда — с медными (Урал). [c.430]

Накапливается в цинковых гидротермальных месторождениях, богатых фтором. Концентрируется совместно с германием в сульфидных рудах, а также в алюмипийсодержащих минералах последних стадий развития щелочных пород. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология