Полимеризация серного ангидрида

Твердый серный ангидрид может существовать в нескольких формах — а, р, 7, температуры их плавления соответственно 16,8 31,5 и 62,2 °С. Исследования молекулярного веса серного ангидрида показали, что а-форма имеет состав 50д, а переход ее в другие формы представляет собой процесс полимеризации серного ангидрида. По-видимому, существуют и более высокомолекулярные формы 50з- [c.29]

Реакции кристаллизации и полимеризации серного ангидрида являются экзотермическими. [c.16]

Запатентовано [262] применение тетрафтороборатов калия и натрия, а также и фтористого бора, в качестве замедлителей полимеризации серного ангидрида, а также применение [263] сплавов борного ангидрида с фторидами и окислами металлов для изготовления оптических стекол. [c.499]

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

Еще более чувствительны к кислотам различные виниловые эфиры. Однако н они сульфируются пиридин-сульфотриоксидом, хотя простые эфиры при этом заметно полимеризуются. Полимеризацию можно уменьшить проведением реакции в атмосфере азота. При взаимодействии виниловых эфиров с пиридин-сульфотриоксидом происходит присоединение двух молекул серного ангидрида, одна из которых теряется при последующей обработке, отщепляясь в виде серной кислоты. В результате кислого гидролиза продуктов сульфирования образуется сульфоуксусный альдегид [c.272]

Содержание сернистых соединений. При сгорании дизельных топлив, содержащих сернистые соединения, образуются оксиды серы (SO2 и SO3), которые вызывают в присутствии влаги сильный коррозионный износ поршневых колец и гильз цилиндров. Кроме того, серный ангидрид способствует полимеризации нестабильных компонентов смазочного масла, что является причиной образования твердых отложений на горячих деталях двигателя и пригорания поршневых колец. В результате повсеместного внедрения процесса гидроочистки дизельных топлив содержание серы в них снизилось до 0,2—0,5 % [c.423]

При сгорании дизельных топлив, содержащих сернистые соединения, образуются оксиды серы (802 и 80з), которые вызывают в присутствии влаги сильный коррозионный износ поршневых колец и гильз цилиндров. Кроме того, серный ангидрид способствует полимеризации нестабильных компонентов смазочного масла, что является причиной образования твердых отложений. [c.341]

При действии серной кислоты на углеводороды происходит однако не только-образование эфиров серной кислоты и сульфокислот, но имеют место также реакции полимеризации и окисления (реакции эти были разобраны в гл. 26 и 37). Так например ненасыщенные углеводороды полимеризуются в присутствии серной кислоты, особенно в тех случаях, когда концентрация ее велика при действии же очень концентрированной или дымящей серной кислоты часто происходит окисление углеводорода, причем серная кислота или серный ангидрид восстанавливаются до сернистого ангидрида. Кроме того многие устойчивы е углеводороды из ряда парафинов и циклопарафинов не только окисляются, но и сульфируются при обработке теплой дымящей серной кислотой или серным ангидридом. [c.1081]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды из ряда олефинов обычно происходит, как уже было указано в гл. 13, образование сложных эфиров серной кислоты. Однако очень часто, особенно в тех случаях, когда берут очень концентрированную кислоту, основной реакцией, происходящей при действии серной кислоты на олефины, является их полимеризация. Еще более сильное действие на олефины оказывает серный ангидрид, вызывающий не только их полимеризацию, но и окисление. Ниже в этой главе будет разобрана реакция олефинов с серной кислотой, результатом которой является образование производных карбилсульфата [c.1081]

В качестве катализаторов полимеризации н. бутилена и изобутилена применяют серную и фосфорную кислоты и их смеси (в этом случае полимеризацию проводят при 30—50°) [593—595], серный ангидрид [587], ВРз [588, 590]. [c.198]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Отсюда понятны и волокнистая структура асбестовидной модификации, свойственная лишь веществам с нитевидными молекулами (шелк, клетчатка), и необходимость следов воды для возникновения этой модификации серного ангидрида. Понятна вместе с тем и ее нелетучесть полимеризация, укрупнение молекул всегда сопровождается потерей летучести (ср. изопрен — каучук). [c.391]

Дегидратация касторового масла, осуществляемая при очень высокой температуре (270 °С), видимо, идет Через образование продукта присоединения серного ангидрида отщепляющегося от катионита дауэкс-50. Эта реакция также сопровождается полимеризацией. Для уточнения механизма реакции в подобных случаях необходимо исследовать их кинетику на термостабильных катионитах, не подвергающихся в усло- [c.128]

При кристаллизации серного ангидрида и его полимеризации выделяется различное количество тепла, например при 25 Т [c.30]

Имеется два сообщения [100, 121], в которых указывается, что тип образующихся продуктов зависит от того, какой серный ангидрид применялся для сульфирования. Тетрафторэтилен и гекса-фторпропилен со свежеперегнанным SOg образуют сультоны, в то время как ненерегнанный SOo дает с обоими соединениями значительные количества карбилсульфата. Это отличие, по-видимому связано с различной степенью полимеризации серного ангидрида. Ранее при сульфировании алкенов этот эффект не отмечался. Возможно, однако, указанное отличие связано с присутствием следов воды, так как добавление воды к свежеиерегнанному SOg дает тот же эффект. [c.59]

Именно полимеризацией серного ангидрида долгое время объяснялась плохая абсорбция 50з кислотами концентрацией ниже 98% Н2504. [c.13]

Отделение естественных наук Заведующий T. Green Направление научных исследований полимеризация серного ангидрида [c.253]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Способы получения сульфонола в Советскол Союзе разработаны Л. А. Потоловским, И. Ф. Благовидовым, А. И. Доладугиным и др. Производство сульфонола состоит из нескольких стадий полимеризации пропилена с образованием додецилена, алкилирования бензола додециленом, сульфирования додецилбензола олеумом или серным ангидридом, нейтрализации оставшейся сульфокислоты, сушки полученного продукта и приготовления стиральных порошков. [c.353]

В тех случаях, когда комплексное соединение серного ангидрида не может перейти в сульфатную форму, побочные реакции, сопровождающие сульфирование, не наблюдаются. Когда же имеется возможность образования, хотя бы в небольшой степени, гидратной формы сульфирующего агента, проявля этся все характерные побочные процессы, идущие при сульфировании серной кислотой (полимеризация, гидратация и т. д.). Примером такого соединения может служить, как будет показано ниже, диметилсульфат. [c.248]

Концентрация кислоты. Концентрация кислоты играет весьма важную роль нри кислотной очистке. Очень разбавленная кислота, например концентрацией 1—20%, может применяться в качестве нейтрализующего агента при очистке химических стоков. Для полимеризации алкенов и диенов применяют кислоту концентрацией от 35 до 80%. Еще более концентрированную-кислоту (87—98%-ную) применяют для сульфирования ненасыщенных углеводородов и в качестве катализатора алкилирования. Для очистки смазочных масел обычно применяют кислоту копцентрацией 93—98%. Дымящая серная кислота концентрацией 104,5% моногидрата применяется для глубокой очистки в производстве минеральных масел, деодоризации и обесцвечивания специальных бензинов и лигроинов и для производства высокомолекулярных маслорастворимых сульфонатов. Для производства таких сульфонатов можно также применять серный ангидрид, разбавленный инертным носителем, например возухом или азотом. Частично отработанная кислота после очистки дымящей серной кислотой может использоваться для очистки смазочных масел средней вязкости. В тех случаях, когда общая схема очистки допускает последовательное использование отработанных кислот, удается достигнуть значительной их экономии. Отработанная кислота с установок сернокислотного алкилирования часто исиользуется для обессеривания и удаления металлических ядов из прямогонных бензино-лигроиновых фракций. [c.110]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Полимеризация этилена в алифатические и циклические углеводороды Серная кислота с 5% серного ангидрида. Сернокислая медь с 2% закисной сернокислой ртути 367 [c.449]

Основное направление научных работ — изучение состава органических соединений. Под влиянием Либиха занимался (с 1835) исследованием органических соединений. Впервые получил (1835) ви-нилхлорид присоединением хлористого водорода к ацетилену, синтезировал (1838) поливинилиден-хлорид. Открыл (1838) явление фотохимической полимеризации. Определил (1838) элементный состав хинина и цинхонина. Исследовал (1839) тиоэфиры и получил хлорированные метаны от моно-до тетрахлорметана. Изучал (1836—1837) действие серного ангидрида на органические вещества, Разработал (1840) способ получения меркаптанов действием гидросульфита калия на алкилгалогениды в спиртовом растворе. Провел точное определение теплоемкостей, теплового расширения и теплот испарения жидкостей и твердых тел. Наиболее точно для своего времени определил механический эквивалент теплоты составил таблицы упругости паров. Установил (1846) образование аммиака при действии электрической искры на смесь азота и водорода. Сконструировал ряд приборов воздушный термометр, пирометр, гигрометр. Занимался усовершенствованием газового освещения в Париже, Автор учебника Нача.ть-ный курс химии (1847—1849). [c.424]

Жидкий серный ангидрид склонен к полимеризации, при этом он переходит в твердое состояние, что сильно затрудняет его перевозку и употребление. Полимеризация жидкого ЗОз предотвращается при хранении его при температурах выше 30 1С или при введении стабилизатора (ингибитора). Наилучшим ингибитором процесса полимеризации ЗОз является высушенный при 110°С борный ангидрид. Минимальное количество вводимого В2О3 0,3—0,5%. [c.121]

Из этой схемы видно, что нарастание цепи обусловливается чередованием процессов гидратации и дегидратации в массе поли-меризующегося серного ангидрида. Отсюда ясна и роль воды как необходимого участника полимеризации. Аналогично протекает полимеризация, например, при производстве капрона. [c.391]

Полимеризация и поликонденсация. Синтез высокомолекулярных соединений осуществляется через реакции двух типов полимеризацию и поликонденсацию. При полимеризации образующийся полимер является единственным продуктом реакции, и состав его таков же, как исходного мономера. Примерами таких реакций являются превращение льдовидной модификации серного ангидрида в асбестовидную (стр. 391), образование пластической серы (стр. 596). Полимеризация происходит либо за счет разрыва двойной связи, либо за счет разрыва кольца. [c.596]

Чтобы сохранить серный ангидрид в жидком состоянии при охлаждении ниже температуры замерзания (16,8 °С), а это неизбежно при его хранении и перевозке, и, таким образом, предотвратить полимеризацию SO3, к нему добавляют стабилизаторы (В2О3, Na2S04, КСгОз и др.). Однако стабилизирующие добавки только замедляют, но не исключают термодинамически неизбеж- [c.265]