Полимеризация нонная

Изопропиловый спирт. Одним из первых спиртов, полученных синтетически в иромышленном масштабе, является изопропиловый спирт (из пропилена). Серная кислота поглощает пропилен более активно, чем этилен, но следует принять меры по снижению выхода полимеров. Эту побочную реакцию можно замедлить поддержанием относительно низкой температуры реакционной смеси и работой с кислотой 85%-нон концентрации при давлении 21—28 атм. Практикуется также добавление к реакционной смеси нейтрального масла. Кроме того, полимеризацию можно замедлить, работая при высоком парциальном давлении пропилена, что благоприятствует образованию нейтрального эфира. [c.578]

Так, процесс полимеризации изобутилена с помощью ВРя в присутствии некоторых водородсодержащих веществ типа HY (например, НОН) объясняют тем, что сначала протекает реакция [c.564]

Стирол является продуктом, весьма склонным к термической полимеризации, причем чистка забитой твердым полимером аппаратуры и трубопроводов — это сложная и трудоемкая операция. Поэтому перегонка смесей, содержащих стирол, при атмосферном давлении недопустима. Все колонны ректификации стирола работают под вакуумом (остаточное давление 3,99—6,65 кПа). Для четкого отделения стирола от низко- и высококипящих примесей применяется система из трея последовательно соединенных колонн и одного перегонного куба. Помимо чисто инженерно-технических соображений, такое секционирование ректификационной системы имеет целью уменьшить перепад давления между верхом и кубом и тем самым воспрепятствовать повышению температуры в нижних частях колонн. В качестве стабилизаторов при перегонке стирола служат небольшие добавки п-хи-нона, л-трет-бутилпирокатехина и др. [c.385]

Фактически имеется еще одна возможность — применение ингибиторов, относящихся к производным ацетилена и других непредельных соединений, способных к полимеризации и сополимеризации с металлом под действием катализаторов. Роль таких катализаторов часто исполняют ионы корродирующего металла, например ноны железа. Ингибиторы такого рода создают сплошную пленку на поверхности металла и эффективно защищают его от коррозии как с водородной, так и с кислородной деполяризацией (136 156 232). [c.38]

Таким образом, из всех элементарных стадий реакции полимеризации акты обрыва в наибольшей степени зависят от природы катализатора. Например, на каталитических системах, содержащих соединения ванадия, обрыв цепей в основном происходит на АОС при применении окиснохромовых катализаторов основными реакциями обрыва являются перенос -гидрид-нона и перенос цепи на мономер. В случае использования соединений титана на носителях основной реакцией ограничения цепи при температурах ниже 90°С является перенос цепи на добавляемый в реакционную зону регулятор молекулярной массы, например водород при отсутствии водорода перенос осуществляется на мономер или спонтанно. [c.173]

Некоторые сведения, в частности о наибольшем размере силикатных разновидностей, находяш,ихся в растворе силиката натрия с соотношением 5102 КагО, равным 3,3, были получены на основании изучения соответствующего сложного эфира кремневой кислоты [69]. Кремневая кислота с низкой молекулярной массой настолько нестабильна в водных растворах, что любая попытка выделить ее путем испарения воды даже при комнатной температуре приводит лишь к быстрой полимеризации такой кремневой кислоты в гель. Вследствие этого прямая эте-рификация кремневой кислоты оставалась непрактичной вплоть до того времени, когда Кирк [70] открыл метод переведения кремневой кислоты с низкой молекулярной массой из водного раствора в спиртовой. Это достигается экстракцией кремневой кислоты подходящим полярным органическим растворителем с одновременным насыщением водной фазы хлоридом натрия Затем добавляется подходящий спирт, например н-бутиловый. При этом эффективно протекает этерификация за счет азеотроп-нон дистилляции воды из спиртового раствора [29]. [c.191]

На основании исследования полимеризации этилена при —78° С под действием у-излучения (Со °) был сделан вывод, что она протекает по катионному механизму, так как обычные ингибиторы радикальных реакций (пирогаллол, бензохинон, дифенилпикрилгидразил) не мешают полимеризации [328]. При облучении у-лучами или пучком электронов проведена полимеризация таких циклических мономеров, как триоксан, дике-ген, -пропиолактон и 3,3-бис-(хлорметил)циклобутан и показано, что они легко полимеризуются только в твердом состоянии, причем реакция протекает по нонному механизму [329]. Каучукоподобный полимер ацетона образуется при облучении последнего Y-лучами [330]. [c.74]

Катализаторами реакции п<)лимери ации служат трет > ные амины, стпбины. фосфины, металлалкилы, гидриды металлов. Образующийся ио.пимер выделяется р.з раствора. Очевидно в указанных условиях полимеризация формальдегида происходит по анионному механизм , и инициируется гидроксн.пьными нонами [c.401]

Мономеры, легко вступающие в реакции анионной полимеризации, содержат, как правило, электроноакценторные заместители и обладают способностью образовывать сравнительно устойчивые анионы при разрыве двойной связи, причем отрицательный заряд нона сосредоточен у атома углерода с электроотрицательным заместителем. По активности в реакциях анионной полимеризации известные уже ранее мономеры располагаются в ряд несколько иной по сравнению с рядом их активности в реакциях свободнорадикальной полимеризации [c.41]

ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ, характеризуются возникновением в калсдом элементарном акте активной частицы (атома, обладающего неспаренным электроном, своб. радикала. Иона), что вызывает цепь превращений исходных в-в в продукты р-ции. Атомы, своб. радикалы и несольватиров. ноны более реакционноспособны, чем валеитнонасыщ. молекулы. Поэтому, хотя образование этих частиц связано с затратой энергии па разрыв хим. связей, цепное направление р-ции часто энергетически выгоднее, чем непосредств. р-ция между молекулами. Типичные Ц. р.— термич. крекинг, пиролиз, галогенирование, окисление, полимеризация. [c.675]

Рост полимерной цепи на этом катализаторе, подобно полимеризации иа хромоценовом катализаторе, протекает через предварительную координацию этилена на восстановленном ноне хрома с образованием л-ком-плекса по обычному механизму катализаторов Циглера— Натта [127] [c.110]

Активными центрами цепной полимеризации могут быть свободные радикалы (электронентральные частицы, имеющие один или два неспарениых э.пектрона), ноны (положительно илн отрицательно заряженные частицы), ион-радикалы. В соответствии с характером активных центров различают радикальную и ионную ( ниониую, катионную, ионно-координационную) полимеризацию. [c.108]

Миграция двойных связей вдоль полимерной цепн происходит при взаимодействии ненасыщенных полимеров с катализаторами ионного типа, например голнбутадиена с комплекса солей Со илн N1 и алюминийорганических соединений, применяемыми при нонно-коордннацнонной полимеризации. [c.169]

Реакция типа 6.В (табл. 7-1) представляет собой аллильную перегруппировку с одновременной конденсацией с другой молекулой. Эта реакция, приведенная в табл. 7-1, протекает в процессе полимеризации полипренильных соединений (гл. 12, разд. 3). Она могла бы инициироваться образованием карбоннй-нона, происходящим в результате отщепления (пирофосфатной группы), или начинаться с образования аниона, происходящего в результате отщепления протона или присоединения нуклеофильной группы фермента. В работе [173а] приведены доводы в пользу механизма с участием карбоний-иона. [c.177]

При обычном процессе получения полимерных бензинов сырьем служит фракция, содержащая углеводороды с 3 и 4 атомами углерода, и в редких случаях весь газ крекинга. Продукт реакции представляет собой широкую гамму углеводородов, так как помимо образования димеров и тримеров из соответствующих алкенов (например, гексена и нонена из пропена) образуются смешанные ноли-меры (сополимеры или коиолимеры) при взаимодействии разных алкенов, например гентен — полимеризацией пропена и бутена. [c.353]

Селективный фосфор нон II с-лотный процесс (фиг. 120). В отличие от процесса общей полимеризации получение диизобутена ведется при болео низких температурах. Для ослабления побочных реакций сырье (бутан-бутеновую фракцию) разбавляют к-бутаном так, чтобы смесь содержала 8—10% изобутена. Смесь под давлением 43—50 ати через паровой подогреватель подается па верх первого реа15тора. [c.358]

Растворимость в холодной концентрированной серной кислоте. Холодная коицентрнроваиная серная кислота применяется для проверки растворимости нейтральных нерастворимых в воде соединений, не содержащих других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода. Если соединение является ненасыщенным, легко сульфируется или имеет кислородсодержащие функциональные группы, то оно растворяется в холодной концентрированной серной кислоте. Растворение в серной кислоте часто сопровождается такими реакциями, как сульфирование, полимеризация, дегидратация или присоединение серной кислоты к олефниовым и ацетиленовым связям во многих случаях прн этом образуются ноны, которые вновь дают исходное соединение при разбавлении ледяной водой. Ниже показаны некоторые обычные реакции [c.133]

Продукт частичной полимеризации ди-метилэтилви-нилкарбинола под действием системы нови-нит — диметиламина бенз-альдегид Раствор поливинилацетата в циклогекса-ноне и винил-ацетате [c.228]

В работах [52, 53], посвященных в основном полимеризации этилена с нейтральными комплексами Ni с хелатирующим сали-цилальдиминовым лигандом (VIII), показана и возможность получения СПЛ этилена с рядом производных НБ, содержащих группы ОН, ОАс и СООМе, а также ряд производных трицикло-нонена. [c.39]

Исследовали и другие полимеры [И—13], включая полиэтилен, натуральный каучук, поликсилилен, полифепил, полиамиды и целлюлозу. Из них получается много различных веществ в большинстве случаев соответствующие ноны с трудом поддаются идентификации. Однако наиболее крупные из наблюдаемых масс для сравнения приведены в табл. 33. Эти данные интересны потому, что они позволяют установить минимальную величину Ь — степени полимеризации наименьшего полимера, который еще не может испариться без разложения. Легко видеть, что Ь может принимать довольно большие значения, и, следовательно, молекулярный вес разлагающегося полимера может быть довольно большим. Молекулярный вес разлагающегося полимера достигает значения Ь при 100%-ной конверсии. [c.220]

До настоящего времени механизм элементарного акта реакций катион-нон полимеризации не выяснен. В ряде работ [1, 2, 3] каталитическая активность галогенидов металлов объясняется образованием промежуточных я-комплексов. Полагают, что одним из факторов, обусловливающих протекание реакций, является поляризация ненасыщенных связей. Однако полярные свойства таких систем, за исключением систем некоторых ароматических соединений с иодом [4], а также соединений РЬОг с этиленом [5] и ЗнСи с нафталином [6] до сих пор не изучались. [c.109]

Ипатьев нашел, что при нагревании этилена в железных трубках под давлением полимеризация его начинается при 325°, а при 380—400° скорость процесса достигает значительной величины. Жидкий конденсат содержал парафиновые углеводороды — от изопентана до нонана включительно, циклопарафины — от нонанафтена вплоть до пентадеканафтена, а также амилен и гекси- [c.80]

В случае тт о н тг о и и о л тг м е р и з а ц тт и О. ц.— явление весьма редкое. Химизм реакций О. ц. тгри НОННОЙ нолил1ерпзации изучен недостаточно. При катионной полимеризации О. ц. может происходить при взаимодействии растущего макрокатнона с противо-поном Л [c.203]