Уксусная кислота адамсита

Гидрирование проводили молекулярным водородом при комнатной температуре и атмосферном давлении в колбе с магнитным перемешиванием в присутствии катализатора Адамса. В качестве растворителей использовали ледяную уксусную кислоту, метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, трег-бутиловый спирты, этилацетат и тетрагидро-фуран. Анализ гидрогенизатов проводили на хроматографе Цвет-2 (медная капиллярная колонка, 50 ж X0,35 мм, апиезон N2, 130° С, газ-носитель — азот). [c.53]

Хаузер и Адамс [115] изучили ацетилирование ангидридом уксусной кислоты в присутствии ВРз трех типов несимметричных алифатических кетонов, каждый из которых может образовать два различных моноацетильных производных [c.308]

Растворяют 1,84 г диина, полученного в предыдущем синтезе (см. 61) в 50 мл 80%-ной уксусной кислоты, загружают в стальной вращающийся автоклав и гидрируют в присутствии катализатора Адамса при комнатной температуре и начальном давлении водорода 100 ат. После поглощения необходимого объема водорода гидрогенизат фильтруют, подщелачивают едким кали и экстрагируют этилацетатом. После сушки экстракта безводным сульфа- [c.198]

Зигель и Дункель [68] отметили сходство продуктов гидрогенизации ксилолов и родственных циклогексенов на Р1-катализаторах Адамса в уксусной кислоте (цифрами обозначено процентное содержание цис-изомера в продукте реакции) [c.96]

В уксусной кислоте в присутствии платинового катализатора Адамса дигидростеркуловая кислота поглощает еще 1 моль водорода. [c.38]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Аспарагиновая-З-С кислота была получена [8] также гидрированием 0,020 г амида 2-амннофумаровой-3-С кислоты в течение 2 час. над избыточным количеством катализатора Адамса в растворе ледяной уксусной кислоты при атмосферном давлении. Гидролиз промежуточного соединения осуществлялся кипячением его со смесью уксусной и соляной кислот, а полученный раствор упаривался досуха. При хроматографировании на бумаге ватман № 1 в системе пиридин—вода (65 35) было получено одно пятно с Rj 0,41, соответствующим чистому препарату. [c.275]

В работе Купера [5] описано получение гидрооротовой-2-С кислоты (4,5-дигидрооротовой-2-С кислоты). Раствор 0,050 г оротовой-2-С кислоты в 40 мл ледяной уксусной кислоты гидрируют в присутствии катализатора Адамса /0,070 г) в течение [c.405]

Метиламин-С , солянокислая соль. Водный раствор 0,205 г (4,18 жмо.пя) цианистого-С натрия и избытка едкого натра (в 2,24 раза по молярному соотношению) помещают в колбу емкостью 125 мл и упаривают досуха в вакууме при температуре 30°. Затем соединяют колбу через трубку с закрытым краном, имеющим широкое проходное отверстие, с горизонтальным сосудом (30 мл), содержащим 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,085 г свежеприготовленного катализатора Адамса [2] (примечание 4). Водород для восстановления катализатора получают в аппарате Киппа из соляной кислоты и цинка, не содержащего мышьяка, пропускают через 20%-ный раствор едкого кали, 20%-ный раствор нитрата серебра и насыщенный раствор перманганата калия и собирают в бюретке-емкостью 250 мл. В сосуд добавляют раствор 0,96 мл (11,5 жмоля) концентрированной соляной кислоты в 5 мл уксусной кислоты (примечание 5). Систему заполняют водородом и, чтобы перенести содержимое сосуда в реакционную колбу, наклоняют прибор и открывают кран. Гидрирование продолжают при встряхивании при комнатной температуре и небольшом давлении до прекращения поглощения (примечание 6). Катализатор отфильтровывают и промывают его разбавленной соляной кислотой. Фильтраты объединяют и испаряют в вакууме досуха. Остаток состоит из смеси хлористого натрия и солянокислого метиламина-С (выход (5олее 85%), который без дальнейшей очистки применяют для получения диазометана-С (примечание 7). Для очистки лучше всего перегнать свободный амин над щелочью, улавливая его разбавленной соляной кислотой (примечание 8). [c.563]

Бейкер и Шутц [150] нашли, что катализатор Адамса [709] активен в отношении гидрирования углеводородов бензольного ряда в УКСУСНОЙ кислоте при средних давлениях. Циклогексан был получен из бензола с 95%-ным выходом. [c.274]

Некоторое видоизменение этого способа было предложено Адамсом и его сотрудниками, которые применяли платиновуку чернь, получающуюся восстановлением окиси платины РЮг HzQ. Обычно окись платины вносят в спиртовый раствор вещества, после чего ведут гидрирование при двух-трех атмосферах давления. Менее пригодны в качестве растворителей ледяная уксусная кислота и уксусноэтиловый эфир. Способ приготовления катализатора, а также ссылки на оригинальные статьи приводят Адамс, Вурхиз и Шрайнер [c.24]

Адамсит в чистом виде представляет собой яркожелтые кристаллы с темп. пл. 194—195°. Недостаточно чистые препараты имеют зеленый оттенок, а технически продукт— темнозеленую окраску . Адамсит кипит при температуре около 410 с некоторым разложением нерастворим в воде, мало растворим в четыреххлористом углероде, растворяется при нагреааиии в бензоле, ксилоле, ледяной уксусной кислоте, из которых кристаллизуется по охлаждении. В концентрированной серной кислоте растворяется с характерной вишнево-красйой окраской. [c.102]

Смесь из 36,2 г (0,2 моля) треххлористого мышьяка и 33,8 г (0,2 моля) дифениламина нагревают в круглодонной колбочке с обратным холодильником иа песчаной бане. Температура смеси постепеино повышается до 210° и поддерживается некоторое время при этой температуре. При этом происходит энергичное выделение хлористого водорода. Нагревание производится около 4 час., затем кипение прекра цается. В горячую массу при энергичном встряхивании осторожно приливают 200 кипящего ксилола (предварительно следует поблизости потушить горелки), причем реакционная масса полностью растворяется (примеч. 1). По охлаждения адамсит выкристаллизовывается в виде зеленрватых игл. Продукт достаточно чист для дальнейшей переработки. Вторичной кристаллизацией из ксилола, толуола или ледяной уксусной кислоты получается совершенно чистое вещество темп. пл. 193°. [c.111]

Обмен между газообразным водородом-Нг и уксусной кислотой в присутствии платинового катализатора Адамса [1] полностью подавляется небольщими количествами нитробензола. Однако нитробензол в этих условиях гидрируется, сначала давая анилин, а затем циклогексиламин. Экспериментальные данные по этому вопросу взяты частично из работы Смита и Бедуа [2]. [c.182]

Полиметилбензол Полиметилцикло- гексан Pt (катализатор Адамса) в ледяной уксусной кислоте, 24—4,1 бар, 30° С [1367] [c.393]

Бензиловый спирт п-Ксилиленгликоль Оксиметилци клогексан л-Оксиметилцик- логексан Pt (катализатор Адамса) в трет-бутаноле, содержащем уксусную кислоту, 25 С [1697 [c.393]

Ларраби и Крейг 1121] применяли катализатор Адамса (окись платины) в ледяной уксусной кислоте они добились при этом полного насыщения всех связей в винилциклооктатетраене (I) и получили этилциклооктан (II) с превосходным выходом. При каталитическом восстановлении соединения 1 с окисью платины в метиловом спирте полного насыщения не происходит н образующийся продукт представляет собой смесь соединения II и 1-этил-циклооктена (III). [c.86]

Ацетофенон, являясь простейшим жирно-ароматическим кетоном, в реакции гидрогенизации ведет себя не только как ароматический кетон, но и проявляет свойства, характерные для алифатических кетонов, — способен к энолизации. В зависимости от условий проведения реакции гидрирования ацетофенона он превраш ается в разные продукты. Так, на Pt-черни при комнатной температуре и обычном давлении ацетофенон в зависимости от растворителя (среды) дает различные продукты превращения в нейтральной среде (диоксан) образуется метилфенилкарбинол, в кислой (уксусная кислота) — этилбензол, а-цик-логексилэтанол и этилциклогексан [188], на Pt-черни (по Адамсу) в спиртовом растворе НС1 — этилциклогексан. [c.341]

Ряд исследователей [433, 447] проводил гидрирование бензойной кислоты в этанольном пли водном растворе иа илатиповой черни при комнатной температуре при этом образуется цикло-гексанкарбоновая кислота. На платиновом катализаторе Адамса восстановление протекает только в кислотных растворителях, например в ледяной уксусной кислоте [1], или при условии пол- [c.219]

Детально изучалась [363] кинетика гидрирования пиррола и метилзамещеиных пирролов. При этих исследованиях в качестве катализатора ирименялась платина Адамса и уксусная кислота как растворитель давление водорода изменялось в пределах [c.247]

Изучали [373] гидрирование пиридина и метилпиридииов на платиновом катализаторе Адамса при давлении водорода 1,1—4,4 ат и темнературе 15—45° с применением ледяной уксусной кислоты в качестве растворителя. Основными продуктами гидрирования были пиперидин и дхетилниперидины. Кинетика этих реакций восстановления отличалась от кинетики гидрирования бензола она несколько отклоняется от обычного первого порядка по отношенню к водороду н нулевого порядка по отношению к органическому исходному соединению. [c.249]

Из числа обычно применяемых катализаторов гидрирования наиболее эффективным является платина, получаемая in situ из окиси платины по Адамсу [4], особенно при восстановлении относительно устойчивых к гидрированию центров ароматических двойных связей, кетонов и эпоксидов. Широким диапазоном действия обладает группа палладиевых катализаторов палладий на угле [390, 503, 543], палладий на карбонате кальция [390] и на карбонате стронция [804], палладий на сульфате бария [390, 503, 543]. К этому списку можно добавить скелетный никелевый катализатор — никель Ренея [542], активность которого зависит от способа его приготовления [6]. Хорошими растворителями для восстанавливаемых веществ являются этанол, уксусная кислота, этилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, диоксан и бензол. Известно, что во многих случаях растворитель влияет на легкость [c.59]

Восстановление енолацетатов находит в органическом синтезе широкое применение. Так, Роль и Адамс использовали гидрирование енолацетата ацетоуксусного эфира для определения его строения. Оказалось, что при этой реакции поглощаются два моля водорода и получается этиловый эфир масляной кислоты. По-видимому, первоначально образующийся этиловый эфир р-ацетоксимасляной кислоты неустойчив в условиях опыта и с отщеплением уксусной кислоты превращается в кротоновый эфир, который затем восстанавливается далее [c.319]

Гидрирование при низком давлении ироводят в присутствии скелетного никеля, платины (обычно получаемой в реакционной смеси гидрированием катализатора Адамса, Pt02), палладия или родия на носителях. Активность катализаторов в зависимости от природы носителя уменьшается в следующем порядке уголь>сульфат бария>карбонат кальция. На активность катализатора влияют и растворители она возрастает при переходе от неполярных растворителей типа циклогексана к полярным типа уксусной кислоты. [c.183]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусная кислота адамсита: [c.464] [c.464] [c.90] [c.161] [c.46] [c.316] [c.230] [c.428] [c.428] [c.193] [c.596] [c.846] [c.257] [c.320] [c.207] [c.232] [c.233] [c.237] [c.247] [c.258] [c.601] [c.497] [c.506] [c.110] [c.497] [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология