Уксусный ангидрид в реакции ацетилирования

Для количественного определения глицерина, диэтиленгликоля и других высших спиртов, фенолов и оксисоединений используют реакцию ацетилирования уксусным ангидридом. В общем виде она может быть выражена так [c.47]

Б настоящее время основным реагентом, используемым для ацетилирования целлюлозы, является уксусный ангидрид. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом протекает по схеме [c.315]

Напишите уравнения реакций ацетилирования при действии уксусного ангидрида на аминокислоты а ) глицин б) аланин в) глутаминовую кислоту. Назовите образующиеся соединения. [c.80]

Напишите уравнения реакций ацетилирования аминов при действии уксусного ангидрида а ) на -то-луидин б) на и-хлоранилин в) на а-нафтиламии г) на дифениламин. Назовите образующиеся соединения. [c.105]

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацетилировании глюкозы уксусным ангидридом. [c.168]

Реакция ацилирования. В результате этих реакций образуются сложные эфиры. При нагревании глюкозы с уксусным ангидридом происходит ацетилирование — получается пентаацетил-глюкоза [c.174]

Из многочисленных реакций, при которых получается окси-нафтохинон Д только две получили развитие в качестве препаративных методов, причем в обоих случаях в качестве исходного сырья используется доступный [3-нафтол. Согласно первому методу, [ -нафтол превращают в р-нафтохинон ( Синт. орг. преп ., сб. 2, стр. 353), который в результате реакции с уксусным ангидридом и серной кислотой образует триацетат 1,2,4-триоксииафталина последний гидролизуют и окисляют в оксинафтохинон. Выход при реакции ацетилирования составляет около 75% выход в последней стадии может быть доведен до 93% теоретического количества, если гидролиз проводить при помощи спиртовой щелочи в атмосфере азота в присутствии небольшого количества гидросульфита натрия с последующим разведением водой, подкислением и прибавлением хлорного железа. Суммарный выход, считая на -нафтол, можно таким образом довести до 54%. Этот метод следует считать хорошим его можно с успехом применять для получения многих аналогичных оксихинонов. Однако при работе с обычным лабораторным оборудованием приходится ограничиваться загрузками до 0,5 моля при использовании этого метода в один прием нельзя получить больше 50 г вещества. [c.369]

Ацетилирование низкоосновных аминов, таких как 2,4-динитроанилин или амнноантрахиноиы, ведут уксусным ангидридом в уксусной кислоте, в пиридине, а иногда и просто при нагревании с избытком уксусного ангидрида. Реакция катализируется добавле- [c.400]

В результате реакции образуется стабильная амидная связь. Ацилирование можно также проводить по классическим методикам, например ацетилирование уксусным ангидридом. Как и для других реакций, например для алкилирования, разработаны методики, при которых ацилирование протекает в мягких условиях. Примером этого могут служить реакции аминокислот с изоцианатом и язотиоцианатом, протекающие с образованием гидантоинов и тиогидантоинов. [c.52]

Для непосредственного определения третичных аминов Вагнер, Браун и Петерс [18] проводили реакции аммиака, первичных и вторичных аминов с уксусным ангидридом. После ацетилирования они определяли третичные амины прямым титрованием хлорной кислотой в уксуснокислом растворе [1,2]. [c.338]

В настоящее время ацетилирование проводят не с чистым анилином, а с 3%-ным водным раствором (см. ГОСТ 787—62). По сравнению с реакцией омыления уксусного ангидрида реакция ацетилирования протекает значительно быстрее. [c.109]

Ацетилцеллюлозу (АЦ) получают с помощью реакции ацетилирования— гидроксилы целлюлозы замещают радикалами уксусной кислоты. Реакция ацетилирования целлюлозы в отличие от реакции нитрации протекает лишь с уксусным ангидридом в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора [c.290]

В основе определения лежит реакция ацетилирования смесью уксусного ангидрида и пиридина. [c.48]

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются. Наиболее распространенную реакцию этерификации — ацетилирование — проводят обычно с уксусным ангидридом и кислотными (например, серная кислота или хлорид цинка) либо основными (например, ацетат натрия) катализаторами. Гексозы в соответствии с их циклической структурой дают циклические пентаацетаты. Поскольку их кольца не могут размыкаться, освобождая карбонильную группу, а- и р-формы этих ацетатов не способны к спонтанному взаимопревращению. [c.440]

Применяемый в настоящее время метод (см. ГОСТ 787-55) отличается от ранее описанных в литературе тем, что ацетилирование проводят не с чистым анилином, а с 3% водным раствором его По сравнению с реакцией омыления уксусного ангидрида реакция ацетилирования протекает значительно быстрее. [c.219]

Штаудингер [1] осуществил ацетилирование низкомолекулярных ПОМ путем гетерогенной обработки полимера избытком уксусного ангидрида в среде диоксана, причем в качестве катализатора использовался пиридин и смесь нагревалась до кипения. В этих условиях реакция практически заканчивается за несколько минут. В патенте фирмы Дюпон [45] указывается, что можно применять любой ангидрид органической кислоты, но наиболее эффективны ангидриды монофункциональных кислот, а среди них уксусный ангидрид. Реакция катализируется основными агентами типа третичных аминов, солей щелочных металлов и карбоновых кислот. Амины более эффективны как катализаторы, но вызывают сильное окрашивание полимера. [c.123]

При ацетилировании уксусным ангидридом реакция осложнена автокатализом [18] и скорость ее в чистом бензоле определяется уравнением (приа = ) [c.124]

В настоящее время в технике основным реагентом для ацетилирования целлюлозы служит уксусный ангидрид. Реакция в этом случае идет по схеме [c.224]

Для предотвращения или возможного уменьшения нежелательных побочных реакций используют низкие температуры. Побочными реакциями могут быть реакция замещения, при титровании ненасыщенных соединений, особенно углеводородов, бромом реакция ацетилирования, при титровании первичных или вторичных аминов уксусным ангидридом реакция разложения азотистой кислоты, при титровании ароматических аминов раствором нитрита. Использование низких температур эффективно лишь в том случае, когда побочная реакция замедляется гораздо сильнее, чем основная реакция титрования. Следует отметить, что в настоящее время титрование почти всегда проводится при комнатной температуре [c.27]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Чтобы ацетилцеллюлоза растворялась в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты— 48,8%). Триацетилцеллюлозу, предназначенную для превращения во вторичный ацетат, получают ацетилированием в гомогенной среде. Ацетилируют уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией. Но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатор — серная кислота. [c.283]

Значительно лучшие результаты удалось получить, осуществляя предварительный гидролиз диметилфосфита стехиометрнческим количеством воды с одновременным удалением из сферы реакции образующегося метанола при 80—130 °С. При этом образуется в виде расплава фосфористая кислота в активной форме Ее ацетилирование осуществляют при помощи ацетилхлорида или уксусного ангидрида (схема 1.2 54) [c.81]

Ацилирование, по Кондакову, большей частью осуществлялос различными хлорангидридами ацетил-, пропионил, изобутирил-, бутирил-, бензоилхлоридами и др. Но еще И. Л. Кондаков в одной нз своих первых работ (90-е годы прошлого столетия) показал, что вместо ацетилхлорида для ацетилирования может быть с успехом применен уксусный ангидрид реакция ацетилирования [c.262]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Уксуснокислый эфир целлюлозы — ацетилцеллюлозу в промышленности получают путем обработки активированной целлюлозы ацетилирующими смесями, состоящими из ацетилирую-щего реагента, катализатора и растворителя или разбавителя. Уксусная кислота практически не способна в значительной степени этерифицировать целлюлозу и поэтому не может быть использована как этерифицирующий реагент. Как правило, в качестве ацетилирующего реагента применяют уксусный ангидрид. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом может быть выражена следующим уравнением [c.374]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Уксусная кислота и ее производные (в особенности уксусный ангидрид) — важнейшие вещества, без которых немыслима современная промышленность органического синтеза. Большие количества их расходуются для получения ацетилцеллюлозы (искусственное волокно, негорючая кинопленка). Соли уксусной кислоты служат средствами борьбы с вредителями сельского хозяйства (например, парижская зелень — смесь ацетата и арсенита меди), протравами при крашении тканей (соли алюминия, хрома, железа). Сложные эфиры, полученные из уксусной кислоты, широко используются как растворители. В ходе синтеза многих важных продуктов (красителей, лекарственных препаратов, продуктов тонкого органического синтеза) используется реакция ацетилирования, введение остатка уксусной кислоты СН3СО вместо спиртового или амин-ного водорода. При этом получаются соответственно сложные эфиры или амиды. [c.202]

Метоксиацетофенон получают путем ацетилирования анизола уксусным ангидридом, хлористым ацетилом или кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [1]. [c.66]

Реакци.ч. Ацетилирование фенольной ОН-группы уксусным ангидридом в пиридине. [c.155]

Нуклеофильный катализ можно определить как катализ химической реакции вследствие нуклеофильного замещения (ско-ростьонределяющий процесс). Так, например, если какая-то реакция нуклеофильного замещения проходит медленно, то реагент может подвергаться атаке нуклеофильным катализатором и образовывать промежуточное соединение, для которого нуклеофильное замещение в нужном направлении происходит легче, чем для исходного реагента. Классический пример нуклеофильного катализа — ацетилирование спиртов уксусным ангидридом в пиридине [c.193]

Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь moho-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [c.224]

Основными методами получения 2-ацетилфурана являются методы, основанные на каталитическом ацетилировании ф -рана по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели в качестве ацилирующих средств описано применение уксусной кислоты [1], хлористого ацетила [2], кетена [3], уксусного ангидрида [4—10] и тетраацетилоксисилана [11]. [c.73]

Наиболее простой метод препаративного получения 2, 4, б-три-метилпирилий перхлората состоит в обработке ацетона уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты [114]. Возможный механизм этой реакции состоит в образовании из двух молекул ацетона окиси мезитила, которая подвергается ацетилированию по одной из геминальных метильных групп с последующей циклиза- [c.51]

Полученный ацетилированием м-нитроанилина (I) кипящим уксусным ангидридом м-нитроацетанилид (И) путем реакции с бромбензолом в присутствии однобромистой меди и медного порошка превращают в 3-нитродифениламин (III) [80]. Нитрогруппу в III восстанавливают гид-разингидратом в присутствии никелевого катализатора в спирте до аминогруппы [64]. Другие методы восстановления оловом в соляной кислоте, каталитически в присутствии никеля или железом в воде — дали худшие результаты. Полученный 3-аминодифениламин (IV) обработкой [c.223]

В дополнение к способам получения 2-ацетотиенона, приведенным при описании реакции ацетилирования тиофена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова , можно указать на синтез этого соединения из тиофена и хлористого ацетила или уксусного ангидрида в присутствии нода , иодистоводородной кислоты , смеси силикагеля с окислами металлов , хлористого цинка или неорганических оксикислот , а также из тиофена и уксусной кислоты в присутствии фтористого водорода- или фосфорного ангидрида . Ацилирование в присутствии фосфорного ангидрида особенно целесообразно при работе с высшими алифатическими кислотами . [c.84]

К густому сиропу (170—185 г) прибавляют 100 г безводного уксуснокислого натрия и 1 125 м/г уксусного ангидрида. Смесь осторожно нагревают до кипения, имея под рукой мокрое полотенце для охлаждения колбы на случай, если ацетилирование будет протекать слишком бурно. Когда реакция закончится (на это требуется около 20 мин.), раствор выливают в 10 л ледяной воды. Дважды с интервалами в сутки воду декантируют и заменяют свежей, для того чтобы проацетилированный сахар можно было отфильтровать. [c.371]

Ацилирование. Индол не реагирует с уксусным ангидридом при температуре ниже 100 °С. По достижении 140 °С реакция проходит с довольно значительной скоростью, давая смесь продуктов, состоящую преимущественно из 1,3-диацетилиндола и небольших количеств 3-ацетил- и 1-ацетилиндолов. В присутствии уксусной кислоты 1-ацетилиндол почти не образуется. Первая стадия реакции образования 1,3-диацетилиндола — ацетилирование по р-положению. Указанная последовательность стадий диацетилирования под- [c.290]

ТЙЛЕ-ВИНТЕРА реакция, ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. кислых катализаторов, напр. [c.566]

Диметоксиацетофенон получают путем ацетилирования вератрола уксусным ангидридом или хлористым ацетилом з присутствии катализаторов реакции Фриделя—Крафтса. [c.38]

При проведении аналогичной реакции в среде уксусной кислоты осуществляется конденсация хлорацетальдегида с гваяколом с образованием 1-(3 -метокси-4 -оксифенил)-2-хлорэтилацетата (см. стр. 54 данного сборника). В уксусном ангидриде в присутствии каталитических количеств серной кислоты реакция проходит значительно быстрее и приводит к получению продукта, ацетилированного по гидроксильным группам. [c.58]

Полная противоположность этой реакции — ацетилирование индола уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия с образованием почти исключительно 1-ацетилиндол а. Вероятно, в реакции участвует индолий-анион (стр. 297). [c.290]

Необходимость в существовании особого кофермента для реакции биологического ацетилирования впервые осознал Липман в 1945 г. [1]. Присоединение ацетильных групп к другим молекулам является обычной реакцией в живых клетках одним из примеров такой реакции может служить образование ацетилхолина, неотъемлемого химического передатчика нервных импульсов (гл. 16, разд. Б, 4). В лаборатории органической химии ацетилирование проводят с такими реакцпонноспо-собными соединениями, как уксусный ангидрид или хлорангидрид уксусной кислоты Липман хотел выяснить, что использует природа вместо них. Подход, разработанный Липманом для поиска биологически активного ацетата , успешно применялся впоследствии при решении многих биохимических проблем. [c.190]